3,3-dimethyl-1-methoxybicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one | 108712-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-methoxybicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
• 英文别名: 1-methoxy-3,3-dimethylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one；1-Methoxy-3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 108712-45-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: YXQDPNKKFYJJEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-methoxybicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 8,8-dimethoxybicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific skeletal rearrangement reactions in bridgehead-substituted bicyclo[2.2.2] systems under neutral conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00388a031
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 3,3-dimethyl-1-methoxybicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。九。基于双环[3.2.1]oct-6-en-2-one的环收缩的(±)-樟脑酮的立体选择性全合成。可靠的一步重氮转移，然后是沃尔夫重排

  摘要：

  双环[3.2.1]oct-6-en-2-ones和相关化合物的直接重氮转移反应是通过在-78°C的THF中用2,4,6-三异丙基苯磺酰基叠氮化物和叔丁醇钾处理来完成的。在水的存在下，所得α-重氮酮的沃尔夫重排得到环收缩产物，双环[2.2.1]庚烯羧酸。使用这两个转化，从 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-one 开始，立体选择性地实现了 (±)-樟脑酮的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.2687

文献信息

• Stereospecific skeletal rearrangement reactions in bridgehead-substituted bicyclo[2.2.2] systems under neutral conditions
  作者：Duy H. Hua、Wei Yi Gung、Robert A. Ostrander、Fusao Takusagawa

  DOI：10.1021/jo00388a031

  日期：1987.6
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. IX. Stereoselective Total Synthesis of (±)-Camphorenone Based on a Ring-Contraction of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one. Reliable One-Step Diazo Transfer Followed by a Wolff Rearrangement
  作者：Tadao Uyehara、Naohiko Takehara、Masako Ueno、Toshio Sato

  DOI：10.1246/bcsj.68.2687

  日期：1995.9

  onyl azide and potassium t-butoxide at −78 °C in THF. A Wolff rearrangement of the resulting α-diazoketones in the presence of water gave ring-contraction products, bicyclo[2.2.1]heptenecarboxylic acids. Using these two transformations the total synthesis of (±)-camphorenone was achieved stereoselectively, starting from 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one.

  双环[3.2.1]oct-6-en-2-ones和相关化合物的直接重氮转移反应是通过在-78°C的THF中用2,4,6-三异丙基苯磺酰基叠氮化物和叔丁醇钾处理来完成的。在水的存在下，所得α-重氮酮的沃尔夫重排得到环收缩产物，双环[2.2.1]庚烯羧酸。使用这两个转化，从 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-one 开始，立体选择性地实现了 (±)-樟脑酮的全合成。