(1S,5S,6S)-exo-5-methyl-3-oxabicyclo<4.1.0>heptan-2-one-8-d₃ | 125138-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5S,6S)-exo-5-methyl-3-oxabicyclo<4.1.0>heptan-2-one-8-d₃
• 英文别名: (1S,5S,6S)-5-(trideuteriomethyl)-3-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 125138-34-3
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 129.131
• InChiKey: NAYZEHULEYMULP-NXHOIMABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.82
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,6S)-exo-5-methyl-3-oxabicyclo<4.1.0>heptan-2-one-8-d₃ 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氘代甲醇-d 、 重水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 2-methyl-2Z,5Z-octadiene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the thermal homodienyl hydrogen shift reverse ene reaction. Stereoelectronic control of stereogenicity transfer through the anisotropic influence of a cyclopropane ring

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00160a066
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5S)-(+)-exo-4-methylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one-7-d₃ 在 4,4'-硫联二(6-叔丁基-2-甲基苯酚) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以54.6%的产率得到(1S,5S,6S)-exo-5-methyl-3-oxabicyclo<4.1.0>heptan-2-one-8-d₃
  参考文献：
  名称：

  通过环产生的各向异性轨道重叠远程控制立体转移。顺式-2-烷基-1-烯基环丙烷分子内逆烯反应中氢位移的立体化学

  摘要：

  顺-2-(2-丙基)-1 (E)-丙烯基环丙烷在气相中在接近 230°C 的温度下发生热重排，活化参数为 E a =35.5±0.6 kcal/mol 和 log A = 12.05± 0.5 (A, s -1 )。合成了旋光同位素双标记类似物（cis-2(S)-(2(S)-propyl-1-d 3 )-1(S)-(1(E)-propenyl-2-d)cyclopropane 5）在 12 个步骤中从双环戊二烯中分离出来。5 的热解仅得到 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d，在三个位点中的每一个都具有高立体特异性如果反应受反应的 C-H 和 π 键轨道与环丙烷环的简并 3E' 最高占据轨道的 C s 对称分量的最佳重叠控制，则该结果是预测的结果

  DOI：

  10.1021/ja00012a032

文献信息

• PARZIALE, PATTI A.;BERSON, JEROME A., J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N2, C. 4595-4606
  作者：PARZIALE, PATTI A.、BERSON, JEROME A.

  DOI：——

  日期：——
• Remote control of stereogenicity transfer by ring-generated anisotropic orbital overlap. Stereochemistry of hydrogen shift in the intramolecular reverse ene reaction of a cis-2-alkyl-1-alkenylcyclopropane
  作者：Patti A. Parziale、Jerome A. Berson

  DOI：10.1021/ja00012a032

  日期：1991.6

  Pyrolysis of 5 gave only 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d, with high stereospecificity at each of the three sites of sterogenicity. This result is the one predicted if the reaction is controlled by optimal overlap of the reacting C―H and π bond orbitals with the C s symmetric component of the degenerate 3E' highest occupied orbital of the cyclopropane ring

  顺-2-(2-丙基)-1 (E)-丙烯基环丙烷在气相中在接近 230°C 的温度下发生热重排，活化参数为 E a =35.5±0.6 kcal/mol 和 log A = 12.05± 0.5 (A, s -1 )。合成了旋光同位素双标记类似物（cis-2(S)-(2(S)-propyl-1-d 3 )-1(S)-(1(E)-propenyl-2-d)cyclopropane 5）在 12 个步骤中从双环戊二烯中分离出来。5 的热解仅得到 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d，在三个位点中的每一个都具有高立体特异性如果反应受反应的 C-H 和 π 键轨道与环丙烷环的简并 3E' 最高占据轨道的 C s 对称分量的最佳重叠控制，则该结果是预测的结果
• Stereochemistry of the thermal homodienyl hydrogen shift reverse ene reaction. Stereoelectronic control of stereogenicity transfer through the anisotropic influence of a cyclopropane ring
  作者：Patti A. Parziale、Jerome A. Berson

  DOI：10.1021/ja00160a066

  日期：1990.2