(2S,3S)-3-[(1-oxo-2-cyclohexen-3-yl)amino]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyl bromide | 782498-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-[(1-oxo-2-cyclohexen-3-yl)amino]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyl bromide
• 英文别名: 3-[[(2S,3S)-4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutan-2-yl]amino]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 782498-13-9
• 化学式: C₁₆H₃₀BrNO₂Si
• 分子量: 376.409
• InChiKey: TVANUVFFFGASDM-SWLSCSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-[(1-oxo-2-cyclohexen-3-yl)amino]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyl bromide 在 platinum on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0~110.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 89.0h， 生成 (2S,3R,4aR,8aR)-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-methyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxodecahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Lepadins B，d，e和h的全合成；确定后三种生物碱的构型。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460128
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyl bromide 在 甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2S,3S)-3-[(1-oxo-2-cyclohexen-3-yl)amino]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Lepadins B，d，e和h的全合成；确定后三种生物碱的构型。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460128

文献信息

• Total Synthesis of Lepadins B, D, E, and H; Determination of the Configuration of the Latter Three Alkaloids
  作者：Xiaotao Pu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.200460128

  日期：2004.8.13
• Facile Entry to Substituted Decahydroquinoline Alkaloids. Total Synthesis of Lepadins A−E and H
  作者：Xiaotao Pu、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jo061070c

  日期：2006.8.1

  Condensation of a L-alanine derived delta-bromo-beta-silyloxy-propylamine with 1,3-cyclohexadione followed by alkylative cyclization produces a bicyclic enone. Diastereoselective Pt/C-catalyzed hydrogenation of this enone in HOAc provides a 5-oxo-cis-fused decahydroquinoline. Wittig olefination of this decahydroquinoline and subsequent epimerization of the resulting 5-formyl intermediate gives rise to a 5-beta-formyl decahydroquinoline exclusively. In a parallel procedure, Peterson reaction of this decahydroquinoline and subsequent hydrogenation of the generated 5-exo-olefin provides a decahydroquinoline with a 5-alpha-substituent predominantly. For these two diastereoselective processes, using the intermediates without N-protection as the substrates is essential because the corresponding N-Boc intermediates give poor diastereoselectivity. The intermediate with beta-form side chain is further converted into lepadins A-C via carbon chain elongation, while the intermediate with alpha-form side chain is transformed into lepadins D, E, and H and corresponding 5'-epimers via connection with two sulfones generated from two Sharpless epoxidation products. By comparison of the rotations and NMR data, the stereochemistry of lepadins D, E, and H is assigned as 2S, 3R, 4aS, 5S, 8aR, 5'R.