(3R,6R)-3-(4-Methoxy-benzyloxy)-6-methyl-5-oxo-7-triisopropylsilanyloxy-heptanal | 849479-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,6R)-3-(4-Methoxy-benzyloxy)-6-methyl-5-oxo-7-triisopropylsilanyloxy-heptanal
• 英文别名: (3R,6R)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methyl-5-oxo-7-tri(propan-2-yl)silyloxyheptanal
• CAS: 849479-21-6
• 化学式: C₂₅H₄₂O₅Si
• 分子量: 450.691
• InChiKey: GSCLHHVGEGUGRO-ZJSXRUAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,6R)-3-(4-Methoxy-benzyloxy)-6-methyl-5-oxo-7-triisopropylsilanyloxy-heptanal 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 calcium hydride 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 37.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（-）-自立式化合物A和B的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462267
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybutan-2-one 在 三氟甲磺酸 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 (3R,6R)-3-(4-Methoxy-benzyloxy)-6-methyl-5-oxo-7-triisopropylsilanyloxy-heptanal
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（-）-自立式化合物A和B的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462267

文献信息

• Synthetic studies toward the brasilinolides: controlled assembly of a protected C1–C38 polyol based on fragment union by complex aldol reactions
  作者：Ian Paterson、Michael P. Housden、Christopher J. Cordier、Paul M. Burton、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1039/c5ob00498e

  日期：——

  performed in a complex boron-mediated aldol reaction to install the required C19 hydroxyl stereocentre when alternative Mukaiyama-type aldol protocols proved unrewarding. A protected C1–C38 polyol 93 was subsequently prepared, setting the stage for future late-stage diversification toward the various brasilinolide congeners. Throughout this work, asymmetric boron-mediated aldol reactions of chiral ketones

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。