9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 英文别名: hyperlactone C；(5R,9R)-9-ethenyl-9-methyl-2-phenyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: NQUGWBJTAGWFOH-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 、 Α-姜烯 在 2-萘乙酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以43%的产率得到(+)-biyouyanagin A
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的烯丙基烷基化反应构建两个邻位季碳：高内酯C和（-）-Biyouyanagin A的全合成

  摘要：

  呼吁三A：钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA;参见方案）使得高内酯C和（-）-双油烟精A的简明而高效的合成仅六种（总收率20％）和七种（8％）总产量）步骤。这些天然产物的对映异构体也采用相同的方法制备。

  DOI：

  10.1002/anie.200902908
• 作为产物：
  描述：

  3-烯丙氧基丙腈 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲烷磺酸 、 三甲基氰硅烷 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 167.92h， 生成 9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  一种在羟基叶立德衍生的螺呋喃酮上使用后期共轭加成法制备高内酯C及其类似物的方法†

  摘要：

  描述了通过添加有机锂的立体控制合成的正苯基高内酯C及其作为抗HIV剂高内酯C和类似物的直接前体的效用。还报道了以催化对映选择性方式访问该关键结构单元的初步研究。

  DOI：

  10.1039/c3ob41251b

文献信息

• A Direct Synthesis of Hyperolactone C
  作者：George A. Kraus、Jingqiang Wei

  DOI：10.1021/np0498962

  日期：2004.6.1

  Hyperolactone C is prepared from furan 4. The key transformation is a tandem Claisen rearrangement/lactonization.

  高内酯C由呋喃4制备。关键的转化是串联Claisen重排/内酯化。
• An approach to hyperolactone C and analogues using late stage conjugate addition on an oxonium ylide-derived spirofuranone
  作者：David M. Hodgson、Elena Moreno-Clavijo、Sophie E. Day、Stanislav Man

  DOI：10.1039/c3ob41251b

  日期：——

  A stereocontrolled synthesis of norphenyl hyperolactone C together with its utility as a direct precursor to the anti-HIV agent hyperolactone C and analogues by addition of organolithiums, are described. Preliminary studies to access this key building block in a catalytic enantioselective manner are also reported.

  描述了通过添加有机锂的立体控制合成的正苯基高内酯C及其作为抗HIV剂高内酯C和类似物的直接前体的效用。还报道了以催化对映选择性方式访问该关键结构单元的初步研究。
• Construction of Two Vicinal Quaternary Carbons by Asymmetric Allylic Alkylation: Total Synthesis of Hyperolactone C and (−)-Biyouyanagin A
  作者：Chao Du、Liqi Li、Ying Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/anie.200902908

  日期：2009.10.5

  Call on triple A: Palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd‐AAA; see scheme) has enabled a concise and efficient synthesis of hyperolactone C and (−)‐biyouyanagin A in only six (20 % overall yield) and seven (8 % overall yield) steps, respectively. The enantiomers of these natural products were also prepared by exploiting the same methodology.

  呼吁三A：钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA;参见方案）使得高内酯C和（-）-双油烟精A的简明而高效的合成仅六种（总收率20％）和七种（8％）总产量）步骤。这些天然产物的对映异构体也采用相同的方法制备。