(6S)-4-benzyloxymethyl-6-[(2R,3R)-3-tertbutyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one | 1080425-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6S)-4-benzyloxymethyl-6-[(2R,3R)-3-tertbutyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (2S)-2-[(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-4-(phenylmethoxymethyl)-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 1080425-44-0
• 化学式: C₂₉H₅₀O₆Si₂
• 分子量: 550.883
• InChiKey: DQFAOKLNYQSIDP-DURWQBQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.94
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-4-benzyloxymethyl-6-[(2R,3R)-3-tertbutyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 萘 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 lithium 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 (4S,7S,9R,10R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfanyl)-4,10-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-7-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-2,2-dimethyl-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,3-(1,3-dithiopropyl)undecane
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C11-C27片段的合成方法

  摘要：

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片

  DOI：

  10.1039/c7ob02127e
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentanal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 indium 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (6S)-4-benzyloxymethyl-6-[(2R,3R)-3-tertbutyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C11-C27片段的合成方法

  摘要：

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片

  DOI：

  10.1039/c7ob02127e

文献信息

• A Synthesis of the C(17)-C(27) Fragment of Bryostatin 1
  作者：Eric Thomas、Anthony Green、Simon Hardy

  DOI：10.1055/s-2008-1078015

  日期：2008.8

  An approach to the C(17)-C(27) fragment of bryostatin 1, based on forming the C(19)-C(20) bond by reaction of an acyl carbanion equivalent at C(19) with an aldehyde, is described.

  描述了一种获得苔藓抑素 1 的 C(17)-C(27) 片段的方法，该方法基于通过 C(19) 处的酰基碳负离子等价物与醛反应形成 C(19)-C(20) 键。 .
• Synthetic approaches to the C11–C27 fragments of bryostatins
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02127e

  日期：——

  The modified Julia reaction and acyl carbanion chemistry, especially reactions of 2-lithiated dithianes, have been investigated for the synthesis of intermediates that are the synthetic equivalents of the C11-C27 fragments of bryostatins. The modified Julia reaction using 2-benzothiazolylsulfones was found to be more useful for the formation of the C16-C17 double-bond than the classical Julia reaction

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片