3-methoxy-4-methyl-N-phenylaniline | 1072127-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxy-4-methyl-N-phenylaniline
• 英文别名: 3-Methoxy-4-methyl-diphenylamin
• CAS: 1072127-10-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: WZSGPTPVAHUQGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-4-methyl-N-phenylaniline 在 哌啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 Pd/C (30%) 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 155.0h， 生成 murrafoline-C
  参考文献：
  名称：

  多米诺Sonogashira偶联/ Claisen重排/电环化反应全合成Biscarbazole生物碱Murrafoline A–D

  摘要：

  为什么每次只迈出一步？通过涉及Sonogashira偶联，克莱森重排和电环化。一锅法操作仅需几个步骤即可直接合成这些结构上具有挑战性的生物碱。

  DOI：

  10.1002/anie.201305993
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-甲基苯甲醚 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 铁粉 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 3-methoxy-4-methyl-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  吡喃并[3,2-a]咔唑的有效构建：在仿生全合成环化单萜类吡喃并[3,2-a]咔唑生物碱中的应用

  摘要：

  我们已经开发了一种通过钯催化的咔唑骨架构建2-羟基-3-甲基咔唑（1）的高效途径。使用1作为中继化合物，已经测试了通过与萜类结构单元反应而使吡喃环环化的不同方法。路易斯酸促进的1与醛（21）的反应开辟了一条生成吉利比滨（3）的有效途径，相应的与柠檬醛（25）的反应得到了马哈宁（5）。化合物3和5的氧化提供了murrayacine（4）和murrayacinine（6）。根据生物遗传学的建议，马哈宁（5）已被用于有效的仿生合成环化单萜吡喃并[3,2– a ]咔唑生物碱环马哈宁（7），马尼苯丁（8）和双环马哈宁（9）。的互变5，7，8和9中描述和机械影响进行了讨论。通过X射线晶体结构确定明确地验证了结构分配。此外，将环马哈宁滨（7）转化为murrayazolinine（10）和exozoline（11）。

  DOI：

  10.1002/chem.201301792

文献信息

• Acid-Free Synthesis of Carbazoles and Carbazolequinones by Intramolecular Pd-Catalyzed, Microwave-Assisted Oxidative Biaryl Coupling Reactions - Efficient Syntheses of Murrayafoline A, 2-Methoxy-3-methylcarbazole, and Glycozolidine
  作者：Vellaisamy Sridharan、M. Antonia Martín、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.200900537

  日期：2009.9

  A mild and efficient methodology for the synthesis of oxygenated carbazoles from diarylamines under non-acidic conditions was developed, based on a palladium-catalyzed, microwave-assisted double C–H bond activation process. This new protocol was successfully applied to the synthesis of three naturally occurring carbazoles, namely murrayafoline A, 2-methoxy-3-methylcarbazole, and glycozolidine. The

  基于钯催化的微波辅助双 C-H 键活化过程，开发了一种在非酸性条件下由二芳基胺合成氧化咔唑的温和有效的方法。这一新协议已成功应用于三种天然咔唑的合成，即 murrayafoline A、2-甲氧基-3-甲基咔唑和糖唑烷。反应范围也扩大到包括苯并稠合咔唑醌的合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantiospecific Total Syntheses and Assignment of Absolute Configuration of Cannabinol-Skeletal Carbazole Alkaloids Murrayamines-O and -P
  作者：Dattatraya H. Dethe、Saikat Das、Balu D. Dherange、Samarpita Mahapatra

  DOI：10.1002/chem.201406434

  日期：2015.6.1

  First enantiospecific total syntheses of the cannabinol‐skeletal carbazole alkaloids murrayamines‐O and ‐P isolated from root barks of Murraya euchrestifoli, have been accomplished by highly diastereoselective, Lewis acid catalyzed coupling reactions of commercially available monoterpenes with carbazole derivative, which in addition to confirming the structure also established the absolute configuration

  从Murraya euchrestifoli的根皮中分离出的大麻酚-骨架咔唑生物碱murrayamines-O和-P的首个对映体总合成是通过高度非对映选择性的路易斯酸催化的市售单萜与咔唑衍生物的偶联反应完成的，此外还证实了该结构还建立了天然产品的绝对配置。天然产物及其对映异构体的合成均以高原子经济性，无保护基团的方式完成，并以六步最长的线性顺序由市售苯胺衍生物和马鞭草醇合成。
• Transition Metals in Organic Synthesis, Part 87: An Efficient Palladium-­Catalyzed Route to 2-Oxygenated and 2,7-Dioxygenated Carbazole Alkaloids - Total Synthesis of 2-Methoxy-3-methylcarbazole, Glycosinine, Clausine L, Mukonidine, and Clausine V
  作者：Hans-Joachim Knölker、Ronny Forke、Micha Krahl、Frank Däbritz、Anne Jäger

  DOI：10.1055/s-2008-1078508

  日期：——

  Optimization of the palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization of N,N-diarylamines opens up the way to an efficient synthesis of 2-oxygenated and 2,7-dioxygenated carbazole alkaloids including 2-methoxy-3-methylcarbazole, glycosinine, clausine L, mukonidine, and clausine V.

  钯 (II) 催化的 N,N-二芳胺氧化环化的优化为有效合成 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱（包括 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖苷、clausine L）开辟了道路、mukonidine 和 clausine V。
• Light-Promoted Low-Valent-Tungsten-Catalyzed Ambient Temperature Amination of Boronic Acids with Nitroaromatics
  作者：Heng Song、Yang Shen、Hu Zhou、Danli Ding、Fu Yang、Yemei Wang、Chen Xu、Xingwei Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00138

  日期：2022.4.15

  conditions, nitroaromatics smoothly undergo C–N coupling reactions with their boronic acid partners, delivering structurally diverse secondary amines in good yields (>50 examples, yields up to 96%). This methodology is both scalable and highly chemoselective and engages both aliphatic and aromatic boronic acid partners. The catalysis is initiated by the deoxygenation of nitroaromatics by a trans-[W(CO)4(PPh3)2]

  在温和的条件下触发与硝基芳烃和硼酸形成 C-N 键是非常可取的，因为大多数先前的工作都是在恶劣的条件下进行的，有时化学或区域选择性较差。在此，公开了一种能够使硼酸与硝基芳族化合物在环境温度下胺化的低价钨催化反应。随手可得的 W(CO) 6作为无外部光敏剂条件下的预催化剂，硝基芳烃与它们的硼酸伙伴顺利进行 C-N 偶联反应，以良好的产率（>50 个实例，产率高达 96%）提供结构多样的仲胺。该方法具有可扩展性和高度化学选择性，并涉及脂肪族和芳香族硼酸伙伴。催化通过反式-[W(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ] (反式-W , PPh 3 = 三苯基膦)配合物对硝基芳烃的脱氧引发，该配合物通过配体置换原位形成。
• Total Syntheses of Murrayamine E, I, and K
  作者：Christian Schuster、Konstanze K. Julich-Gruner、Heinrich Schnitzler、Ronny Hesse、Anne Jäger、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00630

  日期：2015.6.5

  We describe efficient synthetic routes to murrayamine A (mukoenine C), O-methylmurrayamine A, mahanine, O-methylmahanine, and murrayamine D and the first total syntheses of murrayamine E, I, and R.. Key steps are a palladium-catalyzed construction of the carbazole framework and an: annulation of the pyran ring, which is either catalyzed by phenylboronic acid or promoted by a Lewis acid.