5-tert.-Butoxy-furfural | 32460-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-tert.-Butoxy-furfural
• 英文别名: 5-tert-butoxy-furan-2-carbaldehyde；5-[(2-Methylpropan-2-yl)oxy]furan-2-carbaldehyde；5-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]furan-2-carbaldehyde
• CAS: 32460-42-7
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: PDQVFCOAVNFORY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert.-Butoxy-furfural 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 9.83h， 生成 2-acetyl-3-(5-tert-butoxy-2-furyl)-1,4-dimethoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Cyanophthalide annulation with 4-(5-alkoxy-2-furyl)-3-buten-2-one. Application to the synthesis of a (naphtho)pyrano-.GAMMA.-lactone.

  摘要：

  将石炭酸化的 3-氰基-1(3H)-异苯并呋喃酮（7）与 5-取代的 2-糠醛丙酮 6a-c 反应，然后将生成的萘氢醌进行 O-甲基化，可得到 2-乙酰基-3-呋喃萘 8a-c，产率很高。二烷氧基酞化物 12a 和 b 还可以与 6a 进行环化反应，得到 13a 和 b。通过改良克劳斯法（先用 LiAlH4 还原，然后用对甲苯磺酸 (TsOH) 在乙腈中处理生成的乙醇，再用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯在甲苯中低温处理），5-叔丁氧基-2-呋喃化合物被立体选择性地转化为 (1R*，3R*，4R*)-吡喃-γ-内酯 16a，18a，b，产率很高。5-甲氧基-2-呋喃基化合物 9b 也能在一个步骤中立体选择性地得到 16a（用 TsOH 处理），但该化合物作为吡喃-γ-内酯环化反应的底物效果较差，因为产生螺-γ-内酯 17 的副反应变得非常明显。在各种条件下，5-苯硫基化合物 9c 未能生成 16a。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3175

文献信息

• Cyanophthalide annulation with 4-(5-alkoxy-2-furyl)-3-buten-2-one. Application to the synthesis of a (naphtho)pyrano-.GAMMA.-lactone.
  作者：KEIICHI NOMURA、KOUSUKE OKAZAKI、KOHZO HORI、EIICHI YOSHII

  DOI：10.1248/cpb.34.3175

  日期：——

  Reaction of lithiated 3-cyano-1(3H)-isobenzofuranone (7) with 5-substituted 2-furfuralacetones 6a-c and subsequent O-methylation of the resulting naphthohydroquinones afforded 2-acetyl-3-furylnaphthalenes 8a-c in good yields. Annulation of the dialkoxyphthalides 12a, b with 6a could also be carried out to give 13a, b. The 5-tert-butoxy-2-furyl compounds were stereoselectively transformed into (1R*, 3R*, 4R*)-pyrano-γ-lactones 16a, 18a, b in high yields by a modification of the Kraus method (LiAlH4 reduction followed by treatment of the product carbinol with p-toluenesulfonic acid (TsOH) in acetonitrile and then with 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in toluene at low temperatures). The 5-methoxy-2-furyl compound 9b also afforded 16a stereoselectively in one step (treatment with TsOH), but this compound was less effective as a substrate of the pyrano-γ-lactone annulation since a side reaction leading to the spiro-γ-lactone 17 became significant. The 5-phenylthio compound 9c failed to give 16a under a variety of conditions.

  将石炭酸化的 3-氰基-1(3H)-异苯并呋喃酮（7）与 5-取代的 2-糠醛丙酮 6a-c 反应，然后将生成的萘氢醌进行 O-甲基化，可得到 2-乙酰基-3-呋喃萘 8a-c，产率很高。二烷氧基酞化物 12a 和 b 还可以与 6a 进行环化反应，得到 13a 和 b。通过改良克劳斯法（先用 LiAlH4 还原，然后用对甲苯磺酸 (TsOH) 在乙腈中处理生成的乙醇，再用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯在甲苯中低温处理），5-叔丁氧基-2-呋喃化合物被立体选择性地转化为 (1R*，3R*，4R*)-吡喃-γ-内酯 16a，18a，b，产率很高。5-甲氧基-2-呋喃基化合物 9b 也能在一个步骤中立体选择性地得到 16a（用 TsOH 处理），但该化合物作为吡喃-γ-内酯环化反应的底物效果较差，因为产生螺-γ-内酯 17 的副反应变得非常明显。在各种条件下，5-苯硫基化合物 9c 未能生成 16a。