trans-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane | 106034-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane
• 英文别名: (R)-trans-2,3-dimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane；(R)-trans-2,3-Dimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan；(2R,3R)-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 106034-34-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: OXDHWENKTVLJHW-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ((2R,3R,6S)-2,3-Dimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-yl)-carbamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric formation of CN bonds in chiral enol ethers

  摘要：

  Attack of EtO2CN on an enol ether carrying (S,S)-hydrobenzoin as chiral auxiliary gives diastereoselective aziridination with diastereomeric excess > 95%. Easy subsequent hydrolysis gives partially racemised alpha-amino ketone 4. Other chiral auxiliaries does not allow isolation of intermediate aziridines and the alpha-amino ketone is isolated with a 75:25 enantiomeric ratio. The thermolysis of EtO2CN3 in most of the same enol ethers gives the acetals of the alpha-amino ketone with prevailing opposite configuration at the new formed chiral centre.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86538-8
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 、 环己酮 在 异丙氧基三甲基硅烷 、 trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到trans-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane
  参考文献：
  名称：

  使用二醇，TMS来源和催化量的TMSOTf，可方便地制备环状缩醛。

  摘要：

  通过使用二醇，烷氧基硅烷和催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf），羰基化合物可以在温和的条件下以高收率转化为乙缩醛。在不合成甲硅烷基化二醇的情况下进行的该方法是Noyori方法的更方便的改编。该缩醛化不仅适用于简单的羰基化合物，而且适用于共轭的羰基化合物。而且，包括固相负载的化合物在内的各种TMS化合物代替烷氧基硅烷对于该方法都是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo020471z

文献信息

• Oxidation of homochiral ketals by rhenium(VII) oxide. V
  作者：Suhan Tang、Robert M. Kennedy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74753-8

  日期：1992.12

  2-Hydroxyethyl enol ethers react with Re2O7 to produce 2-hydroxyketals. Where homochiral starting enol ethers are employed, greater than 99:1 diastereoselectivities are obtained. The stereocontrol is rationalized by invoking a transition state that approximates the geometry of a metallaoxetane. Finally, homochiral ketals are themselves oxidized to provide 2-hydroxyketals with high diastereoselectivity

  2-羟乙基烯醇醚与Re 2 O 7反应生成2-羟基缩酮。当使用均手性起始烯醇醚时，获得大于99∶1的非对映选择性。通过调用近似金属氧杂环丁烷的几何形状的过渡态，可以合理地控制立体控制。最后，将手性缩酮本身氧化以提供具有高非对映选择性的2-羟基缩酮。
• Formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanediones from ketals with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene
  作者：Yong-Jin Wu、Dean W. Strickland、Tracy J. Jenkins、Pei-Ying Liu、D. Jean Burnell

  DOI：10.1139/v93-169

  日期：1993.9.1

  The direct formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanedione compounds by a Lewis acid catalysed reaction with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene proceeds in good to excellent yields with unhindered ketals, but steric hindrance reduces the yields considerably. A carbonyl group α or β to the ketal, or a carbon–carbon double bond α to the ketal, stops the reaction completely. Orthoesters do not give geminally acylated products in synthetically useful yields.

  通过路易斯酸催化的反应，使用1,2-双(三甲基硅氧基)环丁烯与没有受阻碍的缩酮，直接形成2,2-二取代的1,3-环戊二酮化合物，产率良好至优秀，但立体位阻显著降低了产率。位于缩酮α或β位置的羰基，或者与缩酮α位置相邻的碳-碳双键会完全停止反应。正酯不会以合成有用的产率产生双酰化产物。
• Optically Pure 3,6-Dioxazocan-2-one Derivatives by Intramolecular Cycloaddition of Azidoformates and their Opening to Substituted α-Amino Ketones
  作者：Marco de Santis、Stefania Fioravanti、Lucio Pellacani、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199911)1999:11<2709::aid-ejoc2709>3.0.co;2-h

  日期：1999.11

  Azidoformates derived from chiral enol ethers, when irradiated, give 3,6-dioxazocan-2-one derivatives 7 by a highly diastereoselective intramolecular cycloaddition. The hydrolysis of 7 gives a single derivative of 2-aminocyclohexanone.

  衍生自手性烯醇醚的叠氮基甲酸酯，经辐射后，会通过高度非对映选择性的分子内环加成反应生成3,6-dioxazocan-2-one衍生物7。7的水解产生2-氨基环己酮的单一衍生物。
• Neish; Macdonald, Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1947, vol. 25, p. 70,71, 75
  作者：Neish、Macdonald

  DOI：——

  日期：——
• TRIOXOLANE AGENTS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20220411396A1

  公开（公告）日：2022-12-29

  Disclosed herein, inter alia, are trioxolane compounds and methods of using the same for treatment and detection of diseases.