tert-Butyl (E)-3-{7-[(E)-2-tert-butoxycarbonylethenyl]-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-1-yl}acrylate | 301653-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-Butyl (E)-3-{7-[(E)-2-tert-butoxycarbonylethenyl]-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-1-yl}acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-[(1S,7R)-7-[(E)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-enyl]-8-oxabicyclo[5.1.0]octan-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 301653-86-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O₅
• 分子量: 364.482
• InChiKey: OLCKTYZZGFQGQN-PNVRBULOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  65.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (E)-3-{7-[(E)-2-tert-butoxycarbonylethenyl]-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-1-yl}acrylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex ammonium formate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以87%的产率得到tert-Butyl (E)-3-{2-[(E)-2-tert-butoxycarbonylethenyl]-1-hydroxycyclohept-1-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Oxy-Cope 重排扩大环的新方法：易于获得高度功能化的中型环

  摘要：

  通过对 1,2-二溴环烯 1-3 进行两倍赫克反应生成 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯 4-6、随后对中心双键进行环氧化反应生成环氧化物 7-9、环氧化物还原开环以及氧阴离子加速科普重排等一系列过程，制备了高官能度的环壬烯酮、癸烯酮和十一烯酮 14-19。重排的立体化学结果在很大程度上取决于环的大小，特别是在环癸烯酮的情况下，还取决于反应条件。此外，这些转化还被证明是可逆阴离子氧-Cope 重排的首个实例。在有苄基卤化物存在的情况下，通过中间烯醇的多米诺重排和烷基化过程，转化生成了苄基环烯酮 28-31。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6427
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromocyclohept-1-ene 在 palladium diacetate disodium hydrogenphosphate 、 四丁基溴化铵 、 过氧化脲素 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 tert-Butyl (E)-3-{7-[(E)-2-tert-butoxycarbonylethenyl]-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-1-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Oxy-Cope 重排扩大环的新方法：易于获得高度功能化的中型环

  摘要：

  通过对 1,2-二溴环烯 1-3 进行两倍赫克反应生成 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯 4-6、随后对中心双键进行环氧化反应生成环氧化物 7-9、环氧化物还原开环以及氧阴离子加速科普重排等一系列过程，制备了高官能度的环壬烯酮、癸烯酮和十一烯酮 14-19。重排的立体化学结果在很大程度上取决于环的大小，特别是在环癸烯酮的情况下，还取决于反应条件。此外，这些转化还被证明是可逆阴离子氧-Cope 重排的首个实例。在有苄基卤化物存在的情况下，通过中间烯醇的多米诺重排和烷基化过程，转化生成了苄基环烯酮 28-31。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6427

文献信息

• A New Methodology for Ring Enlargements by the Oxy-Cope Rearrangement: Ready Access to Highly Functionalized Medium-Size Rings
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Katharina Voigt、Matthias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2000-6427

  日期：——

  Highly functionalized cyclononenones, -decenones and -undecenones 14-19 were prepared via a sequence of twofold Heck reaction on 1,2-dibromocycloalkenes 1-3 to yield (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes 4-6, subsequent epoxidation of the central double bond leading to the formation of epoxides 7-9, reductive ring opening of the epoxides and oxyanion-accelerated Cope rearrangement. The stereochemical outcome of the rearrangements was highly dependent on the ring size and, particularly in the case of the cyclodecenones, on the reaction conditions. Moreover, these transformations proved to be the first examples of reversible anionic oxy-Cope rearrangements. Conversions in the presence of benzyl halides led to formation of benzylated cycloalkenones 28-31 via a domino process of rearrangement and alkylation on an intermediate enolate.

  通过对 1,2-二溴环烯 1-3 进行两倍赫克反应生成 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯 4-6、随后对中心双键进行环氧化反应生成环氧化物 7-9、环氧化物还原开环以及氧阴离子加速科普重排等一系列过程，制备了高官能度的环壬烯酮、癸烯酮和十一烯酮 14-19。重排的立体化学结果在很大程度上取决于环的大小，特别是在环癸烯酮的情况下，还取决于反应条件。此外，这些转化还被证明是可逆阴离子氧-Cope 重排的首个实例。在有苄基卤化物存在的情况下，通过中间烯醇的多米诺重排和烷基化过程，转化生成了苄基环烯酮 28-31。