β-Boron Effect Enables Regioselective and Stereospecific Electrophilic Addition to Alkenes
作者:Yin Li、Wen-Xin Fan、Shuang Luo、Alina Trofimova、Yuan Liu、Jiang-Hao Xue、Ling Yang、Qingjiang Li、Honggen Wang、Andrei K. Yudin
DOI:10.1021/jacs.3c00860
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textbook-taught reaction, yet it is not always possible to control the regioselectivity of addition to unsymmetrical 1,2-disubstituted substrates. We report the observation and applications of the β-boron effect that accounts for high regioselectivity in electrophilic addition reactions to allylic MIDA (N-methyliminodiacetic acid) boronates. While the well-established β-silicon effect bears partial resemblance
烯烃的亲电加成是教科书教授的反应,但并不总是能够控制加成到不对称 1,2-二取代底物的区域选择性。我们报告了 β-硼效应的观察和应用,该效应解释了烯丙基 MIDA 亲电加成反应中的高区域选择性 ( N-甲基亚氨基二乙酸)硼酸盐。虽然公认的 β-硅效应与观察到的反应性有部分相似之处,但甲硅烷基通常会在功能化过程中丢失。相反,当 B(MIDA) 用作亲核稳定剂时,硼基部分保留在产物中。机理研究阐明了这种效应的起源,并证明了 σ(C–B) 超共轭如何帮助稳定初始碳阳离子。这种转化代表了以顺式方式进行的仲烯丙基 MIDA-硼酸酯立体特异性氢卤化的罕见例子。