(R,E)-1-bromo-2-(3-methyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl)benzene | 1251861-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R,E)-1-bromo-2-(3-methyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl)benzene
• 英文别名: 1-bromo-2-[(1E,3R)-3-methyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl]benzene
• CAS: 1251861-57-0
• 化学式: C₁₈H₁₇Br
• 分子量: 313.237
• InChiKey: SIYGKCPOVQFAFE-KAUXGEHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-1-bromo-2-(3-methyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl)benzene 在 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 双氧水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性铜催化烯丙基取代与乙烯基铝试剂合成季碳立体中心

  摘要：

  公开了催化对映选择性烯丙基取代 (EAS) 反应，其涉及使用烷基或芳基取代的乙烯基铝试剂并提供在其 C-3 位点含有季碳立体中心的 1,4-二烯。CC 键形成转化由 0.5-2.5 mol% 的带有手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物的磺酸盐促进，有效地提供所需的产物（66-97% 的分离产物产率）和高位点（>98 % S(N)2')- 和对映选择性 [高达 99:1 的对映异构体比 (er)]。据我们所知，本报告提出了烯丙基取代反应的第一个案例，该反应导致通过添加乙烯基单元产生全碳四元立体中心。芳基和乙烯基取代的乙烯基铝试剂，不能通过与二异丁基氢化铝直接反应高效制备，可以通过最近引入的相应末端炔烃与相同廉价金属氢化物的 Ni 催化反应获得。连续的 Ni 催化加氢金属化和 Cu 催化的 CC 键形成反应允许有效和选择性地合成一系列富含对映异构体的 EAS 产品，这些产品无法通过先前公

  DOI：

  10.1021/ja106829k
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2-bromophenyl)but-2-enyl diethyl phosphate 、 反式-2-苯乙烯硼酸频哪酸酯 在 C₂₇H₃₀N₂O₃S 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(R,E)-1-bromo-2-(3-methyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的对映选择性烯丙基取代与容易获得的含羰基和乙缩醛的乙烯基硼试剂

  摘要：

  More with boron：标题反应是通过使用市售的乙烯基硼试剂（见方案，MOM=甲氧基甲基，NHC=N-杂环卡宾，pin=频哪醇）开发的，以生成季碳立体中心。将该方法应用于吗啡生物合成中中间体的两种异构形式证明了其效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201202856

文献信息

• Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers through Enantioselective Cu-Catalyzed Allylic Substitutions with Vinylaluminum Reagents
  作者：Fang Gao、Kevin P. McGrath、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja106829k

  日期：2010.10.13

  efficiently (66-97% yield of isolated products) and in high site (>98% S(N)2')- and enantioselectivity [up to 99:1 enantiomer ratio (er)]. To the best of our knowledge, the present report puts forward the first cases of allylic substitution reactions that result in the generation of all-carbon quaternary stereogenic centers through the addition of a vinyl unit. The aryl- and vinyl-substituted vinylaluminum

  公开了催化对映选择性烯丙基取代 (EAS) 反应，其涉及使用烷基或芳基取代的乙烯基铝试剂并提供在其 C-3 位点含有季碳立体中心的 1,4-二烯。CC 键形成转化由 0.5-2.5 mol% 的带有手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物的磺酸盐促进，有效地提供所需的产物（66-97% 的分离产物产率）和高位点（>98 % S(N)2')- 和对映选择性 [高达 99:1 的对映异构体比 (er)]。据我们所知，本报告提出了烯丙基取代反应的第一个案例，该反应导致通过添加乙烯基单元产生全碳四元立体中心。芳基和乙烯基取代的乙烯基铝试剂，不能通过与二异丁基氢化铝直接反应高效制备，可以通过最近引入的相应末端炔烃与相同廉价金属氢化物的 Ni 催化反应获得。连续的 Ni 催化加氢金属化和 Cu 催化的 CC 键形成反应允许有效和选择性地合成一系列富含对映异构体的 EAS 产品，这些产品无法通过先前公
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution with Readily Accessible Carbonyl- and Acetal-Containing Vinylboron Reagents
  作者：Fang Gao、James L. Carr、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201202856

  日期：2012.7.2

  More with boron: The title reaction was developed to generate quaternary carbon stereogenic centers through the use of commercially available vinylboron reagents (see scheme, MOM=methoxymethyl, NHC=N‐heterocyclic carbene, pin=pinacolato). Application of the method to the two isomeric forms of an intermediate in morphine biosynthesis demonstrates its utility.

  More with boron：标题反应是通过使用市售的乙烯基硼试剂（见方案，MOM=甲氧基甲基，NHC=N-杂环卡宾，pin=频哪醇）开发的，以生成季碳立体中心。将该方法应用于吗啡生物合成中中间体的两种异构形式证明了其效用。