1-phenyl-3-(2'-methylphenyl)octa-1,2-diene | 1201899-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(2'-methylphenyl)octa-1,2-diene
• CAS: 1201899-36-6
• 化学式: C₂₁H₂₄
• 分子量: 276.422
• InChiKey: IAFSAMQWZCUBET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 2-碘代甲苯 、 3-丁烯-1-炔-1-基苯 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到1-phenyl-3-(2'-methylphenyl)octa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  炔丙基/丙烯基可调1,3-锂移位，金属转移和Pd催化交叉偶联反应的实验和理论研究

  摘要：

  在1-芳基烷基-1-炔的去质子化反应中，实现了从1-芳基烷基1,2-二烯-1-基锂到1-芳基烷基1,2-dien-3-基锂的异构化的高度选择性调节（条件A和B）和1-芳基丁3烯-1-炔与烷基锂的碳环化反应（条件C和D）。随后的金属转移和Pd催化的Negishi偶联反应提供了具有高选择性的1,1-二芳基或1,3-二芳基异戊烯。氘标记的交叉实验表明，分子间锂化过程发生在两种1,3-锂转移条件下（条件B和D）。实验证明1-芳基1,2-二烯是中间体。在B3LYP级别进行异构化的计算研究表明，在3位H的酸度比在1苯基1，2-丁二烯1位的H的酸度高。在条件B下，我镨2 NH作为质子载体完成1,3-锂移。在溶剂化模型中确定速率的步骤的总活化势垒为≈21.0kcal mol -1，这表明异构化在室温下是合理的。对于在条件D下的异构化，DFT计算表明添加TMEDA（四甲基乙二胺）和HMPA（六甲基磷酰胺）会

  DOI：

  10.1002/chem.200900325

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of Tunable 1,3-Lithium Shift of Propargylic/Allenylic Species, Transmetallation, and Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Jinbo Zhao、Yu Liu、Qiwen He、Yuxue Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200900325

  日期：2009.10.26

  transmetallation and Pd‐catalyzed Negishi coupling reactions afforded 1,1‐diaryl or 1,3‐diaryl allenes with high selectivity. Deuterium‐labeling cross experiments indicated that an intermolecular lithiation process occurred in both 1,3‐lithium shift conditions (conditions B and D). 1‐Arylalka‐1,2‐diene was confirmed experimentally to be the intermediate. A computational study at the B3LYP level for the isomerization

  在1-芳基烷基-1-炔的去质子化反应中，实现了从1-芳基烷基1,2-二烯-1-基锂到1-芳基烷基1,2-dien-3-基锂的异构化的高度选择性调节（条件A和B）和1-芳基丁3烯-1-炔与烷基锂的碳环化反应（条件C和D）。随后的金属转移和Pd催化的Negishi偶联反应提供了具有高选择性的1,1-二芳基或1,3-二芳基异戊烯。氘标记的交叉实验表明，分子间锂化过程发生在两种1,3-锂转移条件下（条件B和D）。实验证明1-芳基1,2-二烯是中间体。在B3LYP级别进行异构化的计算研究表明，在3位H的酸度比在1苯基1，2-丁二烯1位的H的酸度高。在条件B下，我镨2 NH作为质子载体完成1,3-锂移。在溶剂化模型中确定速率的步骤的总活化势垒为≈21.0kcal mol -1，这表明异构化在室温下是合理的。对于在条件D下的异构化，DFT计算表明添加TMEDA（四甲基乙二胺）和HMPA（六甲基磷酰胺）会