草酸二苄酯 | 7579-36-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 草酸二苄酯
• 中文别名: 乙二酸二苄酯；草酸二苄基酯
• 英文名称: dibenzyl oxalate
• 英文别名: Oxalsaeure-dibenzylester
• CAS: 7579-36-4
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• mdl: MFCD00426620
• 分子量: 270.285
• InChiKey: ZYZXGWGQYNTGAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C (lit.)
• 沸点：
  235 °C/14 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.212
• 闪点：
  171°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与不相容的材料接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封储存，应存放在阴凉、干燥的仓库中。

制备方法与用途

简介

草酸二苄酯通常为白色片状晶体，不溶于水，着色性小，熔点低，化学性质稳定，是一种重要的有机合成中间体。

应用

草酸二苄酯因其较低的熔点和稳定的化学性质，广泛应用于有机合成领域。它可用于合成镇静药苯甲酰苯巴比妥等化合物。

用途

草酸二苄酯不仅可用作敏化剂，还可以用来制备复合变色温度纤维。

制备方法

在装有温度计、分水器和回流冷凝管的100mL三口烧瓶中加入适量的草酸、苯甲醇以及带水剂。加热搅拌直至草酸完全溶解后，再加入一定量的催化剂，并继续加热回流至分水器中无水珠生成，表明反应已完成。随后将反应器改为蒸馏装置，通过加热蒸出大部分带水剂。接着，将剩余反应液趁热倒入100g碎冰中，会观察到大量白色沉淀物生成。静置待沉淀完全后，进行抽滤，并用蒸馏水清洗两次以确保纯净度。最后，使用50mL乙醇对滤饼进行重结晶处理，即得到白色片状的草酸二苄酯晶体，经过抽滤和晾干后称量并计算其产率。

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-(苄氧基)-2-氧代乙酸	2-(benzyloxy)-2-oxoacetic acid	35448-14-7	C9H8O4	180.16
  ——	benzyl ethyl oxalate	75406-29-0	C11H12O4	208.214
  ——	benzyl 2-amino-2-oxoacetate	35454-01-4	C9H9NO3	179.175
  2-氧代-4-苯基丁酸乙酯	ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate	15023-79-7	C11H12O3	192.214

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酸二苄酯 在 四氯化钛 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Organocatalyzed Formal [2 + 2] Cycloaddition of Ketimines with Allenoates: Facile Access to Azetidines with a Chiral Tetrasubstituted Carbon Stereogenic Center

  摘要：

  An enantioselective organocatalyzed aza-MBH-type reaction of ketimines and allenoates has been developed. The present formal [2 + 2] cycloaddition produces highly functionalized azetidines with a chiral tetrasubstituted carbon stereogenic center in good to excellent yields and high enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol401817q
• 作为产物：
  描述：

  草酸 、 苄基二甲基(2-羟乙基)氯化铵 在 尿素 作用下， 反应 2.0h， 以79%的产率得到草酸二苄酯
  参考文献：
  名称：

  在低共熔溶剂中高效绿色酯化羧酸，无需任何其他添加剂

  摘要：

  摘要提出了一种羧酸与深共熔溶剂 (DES) 的季铵盐进行酯化的协议，它开辟了使用 DES 作为烷化剂、溶剂和催化剂获得酯的新途径。反应在 DES 中顺利进行，无需任何其他添加剂。取代的肉桂酸、芳香酸和脂肪酸可以以中等至良好的收率进行酯化。该反应的优点是官能团相容性好，反应过程简单。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1390138
• 作为试剂：
  描述：

  N-BOC-3-羟基哌啶 在 草酸二苄酯 、 钯 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 4-methyl-5-[(1-methylpiperidin-3-yl)oxy]-1H-indazole
  参考文献：
  名称：

  EP1403255

  摘要：

  公开号：

文献信息

• A One-Step Synthesis of Alkyl 2-Oxo-3-alkenoates from Alkenyl Grignard Reagents and Dialkyl Oxalates
  作者：M. Rambaud、M. Bakasse、G. Duguay、J. Villieras

  DOI：10.1055/s-1988-27642

  日期：——

  The reaction of alkenyl Grignard reagents with dialkyl oxalates at 80°C in an ether/tetrahydrofuran mixture (1:1) leads to the formation of the corresponding alkyl 2-oxo-3-alkenoates in high yields. Thus a mild and convenient one-step synthesis of 3-isopropenyl-substituted 2-oxoesters is described.

  在乙醚/四氢呋喃混合溶剂（1:1）中，于80°C条件下，烯丙基格氏试剂与二烷基草酸酯反应，可高产率地生成相应的烷基2-氧代-3-烯酸酯。由此，描述了一种温和且便捷的一步合成3-异丙烯基取代的2-氧代酸酯的方法。
• Synthesis of vulpinic and pulvinic acids from tetronic acid
  作者：Yann Bourdreux、Ewen Bodio、Catherine Willis、Célia Billaud、Thierry Le Gall、Charles Mioskowski

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.058

  日期：2008.9

  A common precursor, tetronic acid, was used in the synthesis of several vulpinic acids and pulvinic acids, which are pigments found in several lichens and mushrooms. The key features of this method are a two-step alkylidenation of benzyl tetronate and a Suzuki–Miyaura cross-coupling. The synthesis of several natural products, vulpinic acid, pinastric acid, xerocomic acid is described.

  常见的前体tetronic酸被用于合成几种硫化松香酸和pulvinic酸，这是在几种地衣和蘑菇中发现的颜料。该方法的关键特征是四甲基苄酯的两步烷基化和Suzuki-Miyaura交叉偶联。描述了几种天然产物的合成，如松果酸，松果酸，异黄酸。
• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• Novel 4-phenyl substituted tetrahydroisoquinolines and therapeutic use thereof
  申请人：Molino F. Bruce

  公开号：US20060111385A1

  公开（公告）日：2006-05-25

  The present invention relates to a method of treating disorders including cognition impairment, generalized anxiety disorder, acute stress disorder, social phobia, simple phobias, pre-menstrual dysphoric disorder, social anxiety disorder, major depressive disorder, eating disorders, obesity, anorexia nervosa, bulimia nervosa, binge eating disorder, substance abuse disorders, chemical dependencies, nicotine addiction, cocaine addiction, alcohol addiction, amphetamine addiction, Lesch-Nyhan syndrome, neurodegenerative diseases, late luteal phase syndrome, narcolepsy, psychiatric symptoms anger, rejection sensitivity, movement disorders, extrapyramidal syndrome, Tic disorder, restless leg syndrome, tardive dyskinesia, sleep related eating disorder, night eating syndrome, stress urinary incontinence, migraine, neuropathic pain, diabetic neuropathy, fibromyalgia syndrome, chronic fatigue syndrome, sexual dysfunction, premature ejaculation, and male impotence. This method involves administering to a patient in need of such treatment a therapeutically effective amount of a disclosed compound. Such compounds are 4-phenyl substituted tetrahydroisoquinolines having the Formula IA, IB, IIA, IIB, IIIA or IIIC as set forth herein.

  本发明涉及一种治疗包括认知障碍、广泛性焦虑障碍、急性应激障碍、社交恐惧症、简单恐惧症、经前期情绪性失调障碍、社交焦虑障碍、重度抑郁障碍、进食障碍、肥胖症、厌食症、暴食症、物质滥用障碍、化学依赖、尼古丁成瘾、可卡因成瘾、酒精成瘾、安非他命成瘾、莱什-尼汉综合征、神经退行性疾病、月经后期综合征、嗜睡症、精神症状愤怒、拒绝敏感性、运动障碍、锥体外症候群、抽动障碍、不安腿综合征、迟发性运动障碍、与睡眠相关的进食障碍、夜间进食综合征、压力性尿失禁、偏头痛、神经痛、糖尿病性神经病变、纤维肌痛综合征、慢性疲劳综合征、性功能障碍、早泄和男性阳痿等多种疾病的方法。该方法涉及向需要此类治疗的患者施用所述化合物的治疗有效量。这些化合物是具有以下IA、IB、IIA、IIB、IIIA或IIIC式的4-苯基取代四氢异喹啉。
• Copper-catalyzed intramolecular redox reaction: Asymmetric synthesis of chiral 2-(1H-pyrrol-1-yl)-mandelic acid esters
  作者：Hong-Jin Du、Chao Lin、Xiaoan Wen、Qing-Long Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.024

  日期：2018.12

  An efficient approach to chiral α-hydroxy acid esters by Lewis acid-mediated asymmetric [1,5]-hydride shift and isomerization of 2-(3-pyrroline-1-yl)arylketone acid ester has been achieved in up to 96% yield and 94% ee. This protocol would be applied in the synthesis of chiral α-hydroxy acid derivatives with simplicity and high enantioselectivity.

  通过路易斯酸介导的2-（3-吡咯啉-1-基）芳基酮酸酯的不对称[1,5]-氢化物移位和异构化的手性α-羟基酸酯的有效方法已获得高达96％的产率和94％ee。该方案可用于合成具有简单性和高对映选择性的手性α-羟基酸衍生物。