(3R,4R)-tert-butyl 3-benzyl-5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate | 1218815-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (3R,4R)-tert-butyl 3-benzyl-5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
• 英文别名: tert-butyl (3R,4R)-3-benzyl-5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
• CAS: 1218815-52-1
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₅
• 分子量: 383.444
• InChiKey: GQLIVENLMSETLD-MOPGFXCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 tert-butyl 2-oxo-4-phenylbutanoate 在 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 (1R,2R)-N1,N2-二苄环己烷-1,2-二胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到(3R,4R)-tert-butyl 3-benzyl-5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下手性Ni(OAc)2配合物催化α-酮酯与硝基烯烃的非对映选择性和对映选择性共轭加成

  摘要：

  α-酮酯与硝基烯烃的高效、催化、非对映选择性和对映选择性共轭加成已被设计出来。该反应适用于各种底物。值得注意的是，内源性和外源性碱的组合是有效的，允许少量的催化剂（0.1-1 mol % Ni）有效地促进反应。该反应的合成效用在取代的吡咯烷衍生物的合成中得到证明，其立体化学与生物学上重要的天然产物如红藻氨酸密切相关。

  DOI：

  10.1021/ja909457b

文献信息

• A Highly Diastereo- and Enantioselective Reaction for Constructing Functionalized Cyclohexanes: Six Contiguous Stereocenters in One Step
  作者：Dengjian Shi、Yinjun Xie、Han Zhou、Chungu Xia、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/anie.201107495

  日期：2012.1.27

  Just mix to get six: Six contiguous stereocenters, including one quaternary stereocenter, and three CC bonds are created by a new copper‐catalyzed tandem reaction (see scheme). Rigid chiral diamine ligands enabled this asymmetric tandem reaction to proceed with excellent stereoselectivity (complete diastereoselectivity and high enantioselectivity) and high yield under mild reaction conditions.

  只需混合即可得到六个：六价连续的立体中心（包括一个四级立体中心）和三个CC键是通过新的铜催化串联反应生成的（请参见方案）。刚性手性二胺配体使这种不对称串联反应能够在温和的反应条件下以优异的立体选择性（完全的非对映选择性和高对映选择性）和高收率进行。
• Diastereo- and enantioselective conjugate addition of α-keto esters to nitroalkenes: Complete switch in the enantioselectivity by tuning the metal center or rigidity of the ligand
  作者：Xiangning Chen、Han Zhou、Hanmin Huang

  DOI：10.1016/s1872-2067(14)60199-6

  日期：2015.1

  been developed to control the dual enantioselectivity of the conjugate addition of α-keto esters to nitroalkenes. The use of the chiral diamine (1 S ,1’ S )-1,1′-biisoindoline as a chiral ligand with either (Cu(OAc) 2 ·H 2 O or Ni(OAc) 2 ·4H 2 O as the catalyst provide facile access to the respective enantiomers resulting from the conjugate addition reaction with high levels of enantioselectivity (94%

  摘要 已经开发了一系列有效的催化系统来控制 α-酮酯与硝基烯烃共轭加成的双重对映选择性。使用手性二胺 (1 S ,1' S )-1,1'-双异二氢吲哚作为手性配体，以 (Cu(OAc) 2 ·H 2 O 或 Ni(OAc) 2 ·4H 2 O 为催化剂)以高水平的对映选择性（94% ee vs 93% ee）轻松获得由共轭加成反应产生的各个对映异构体。此外，使用 Cu(OAc) 2 ·H 2 O 作为金属中心允许对映选择性通过调节手性二胺配体的刚性（94% ee vs 94% ee）来切换共轭加成反应。
• Diastereo- and Enantioselective Conjugate Addition of α-Ketoesters to Nitroalkenes Catalyzed by a Chiral Ni(OAc)₂ Complex under Mild Conditions
  作者：Ayako Nakamura、Sylvain Lectard、Daisuke Hashizume、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja909457b

  日期：2010.3.31

  A highly efficient, catalytic, diastereo- and enantioselective conjugate addition of alpha-ketoesters to nitroalkenes has been devised. The reaction was applicable to various substrates. Notably, the combination of endogenous and exogenous bases was effective, allowing a small amount of the catalyst (0.1-1 mol % Ni) to promote the reaction efficiently. The synthetic utility of this reaction was demonstrated

  α-酮酯与硝基烯烃的高效、催化、非对映选择性和对映选择性共轭加成已被设计出来。该反应适用于各种底物。值得注意的是，内源性和外源性碱的组合是有效的，允许少量的催化剂（0.1-1 mol % Ni）有效地促进反应。该反应的合成效用在取代的吡咯烷衍生物的合成中得到证明，其立体化学与生物学上重要的天然产物如红藻氨酸密切相关。
• Asymmetric conjugate addition of α-keto esters to nitroolefins catalyzed by chiral CuII hydroxo complexes
  作者：Ayako Nakamura、Sylvain Lectard、Ryo Shimizu、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.009

  日期：2010.7

  As a part of our research project on hard anion-late transition metal complexes as mild acid-base catalysts, we describe herein that Cu-II hydroxo complexes having chiral N-substituted-diaminocyclohexanes are mild and selective catalysts, which are applicable to the catalytic asymmetric conjugate addition of alpha-keto esters to nitroolefins. The reaction proceeded diastereoselectively without the detectable formation of self-aldol products, affording the corresponding coupling products with anti-stereochemistry in an enantioselective manner. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Experimental and Computational Investigation of Facial Selectivity Switching in Nickel–Diamine–Acetate-Catalyzed Michael Reactions
  作者：Yoshihiro Sohtome、Shinsuke Komagawa、Ayako Nakamura、Daisuke Hashizume、Sylvain Lectard、Mai Akakabe、Yoshitaka Hamashima、Masanobu Uchiyama、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02732

  日期：——

  Chiral Ni complexes have revolutionized both asymmetric acid–base and redox catalysis. However, the coordination isomerism of Ni complexes and their open-shell property still often hinder the elucidation of the origin of their observed stereoselectivity. Here, we report our experimental and computational investigations to clarify the mechanism of β-nitrostyrene facial selectivity switching in Ni(I

  手性镍配合物彻底改变了不对称酸碱和氧化还原催化。然而，Ni配合物的配位异构现象及其开壳性质仍然常常阻碍其观察到的立体选择性的起源的阐明。在这里，我们报告了我们的实验和计算研究，以阐明 Ni(II)-二胺-(OAc) 2催化的不对称迈克尔反应中 β-硝基苯乙烯面选择性转换的机制。在与丙二酸二甲酯的反应中，埃文斯过渡态 (TS)（其中烯醇化物与二胺配体在同一平面上结合）被认为是促进Si形成 C-C 键的最低能量 TS面对β-硝基苯乙烯。相比之下，对与 α-酮酯反应的多种潜在途径的详细调查表明，我们明显倾向于我们提出的 C-C 键形成 TS，其中烯醇化物坐标到顶端的 Ni(II) 中心–相对于二胺配体的赤道位置，从而促进β-硝基苯乙烯中Re面的加成。N-H 基团在最小化空间排斥方面发挥着关键的取向作用。