diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)malonate | 264149-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2,2-bis(2-methylallyl)malonate；Diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)propanedioate；diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)propanedioate
• CAS: 264149-33-9
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: SYSXETXVMKSAMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)malonate 在 C₄₆H₅₇Cl₂N₂PRu 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有苯并咪唑基亚烷基配体的钌催化剂，用于四取代环烯烃的复分解闭环†

  摘要：

  1,3-二（2-甲苯基）苯并咪唑四氟硼酸酯用强碱去质子化得到1,3-二（2-甲苯基）苯并咪唑-2-亚胺基（BTol），其逐渐二聚为相应的二苯并四氮杂富瓦烯。合成了配合物[RhCl（COD）（BTol）]（COD为1,5-环辛二烯）和顺式-[RhCl（CO）2（BTol）]，以探测BTol的空间和电子参数。埋入体积百分比的比较（％V Bur）和BTol的Tolman电子参数（TEP）与先前确定的1,3-二甲撑苯并咪唑-2-亚基（BMes）的那些参数相同，表明两个N-杂环卡宾显示出相似的电子给度，但2-甲苯基取代基的电子给定由于倾斜更明显，铑配位球的份额比同位基团略大。立体图表明，BTol在[RhCl（COD）（BTol）]分子结构中采用的抗，反构象确保了对金属中心的显着阻碍。具有BTol配体的第二代钌-亚苄基和异丙氧基亚苄基复合物可通过以下方法获得第一代Grubbs和Hoveyda-Grub

  DOI：

  10.1039/c5dt00433k
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-甲基-1-丁烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl 2,2-bis(3-methylbut-3-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Metathesis to Form Tetrasubstituted Olefins

  摘要：

  Increased efficiency for ring-closing metathesis to form tetrasubstituted olefins using N-heterocyclic carbene ligated ruthenium catalysts was achieved by reducing the size of the substituents at the ortho positions of the N-bound aryl rings.

  DOI：

  10.1021/ol070194o

文献信息

• [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] Complexes with Modified NHCewg Ligands for Efficient Ring-Closing Metathesis Leading to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Volodymyr Sashuk、Lars H. Peeck、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200903275

  日期：2010.4.6

  yield from the ruthenium precursor. To learn which one of the two NHC ligands acts as the leaving group in olefin metathesis reactions two complexes, [(FL‐NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] and [(FL‐NHCewg)(NHC)RuCl2(CHPh)], with a dansyl fluorophore (FL)‐tagged electron‐rich NHC ligand (FL‐NHC) and an electron‐deficient NHC ligand (FL‐NHCewg) were prepared. The fluorescence of the dansyl fluorophore is quenched

  咪唑鎓盐（NHC EWG ⋅ HCl中）与在4,5位上的电子可变取代基（H，H或Cl，Cl或H，NO 2或CN，CN）和位可变取代基的1,3-位（ME ，Me或Et，Et或i Pr，i Pr或Me，i Pr）被合成并转化为各自的[AgI（NHC）ewg ]配合物。[（NHC）RuCl 2（CHPh）（py）2 ]与[AgI（NHC ewg）]配合物的反应提供了各自的[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHPh）]络合物，收率极高。研究了此类络合物在开环复分解（RCM）反应中产生四取代烯烃的催化活性。为了获得定量的底物转化率，催化剂在80°C下甲苯中的催化剂负载量为0.2–0.5 mol％就足够了。在此类RCM反应中具有最佳催化活性和最快引发速率的配合物具有NHC ewg基团，该基团带有1,3-Me，i Pr和4,5-Cl，Cl取代基，可以从该化合物中以95％的分离产率合成钌前体。要
• Facile synthesis of [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] complexes
  作者：Stefanie Wolf、Herbert Plenio

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.014

  日期：2010.10

  The utility of [(NHC)(PPh3)RuCl2(CHPh)] for the facile and efficient synthesis of ten complexes of the type [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHR)] with saturated and unsaturated NHC ligands in 85–94% isolated yield via a simple one step synthesis utilizing [AgI(NHCewg)] as NHCewg transfer reagents was demonstrated.

  [（NHC）（PPh 3）RuCl 2（CHPh）]用于轻松高效地合成10种[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHR）]与饱和和不饱和NHC配体的配合物通过简单的一步合成，利用[AgI（NHC ewg）]作为NHC ewg转移试剂，分离出的产率为85-94％。
• An [(NHC)(NHC_EWG)RuCl₂(CHPh)] Complex for the Efficient Formation of Sterically Hindered Olefins by Ring-Closing Metathesis
  作者：Tim Vorfalt、Steffen Leuthäußer、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/anie.200900935

  日期：2009.6.29

  NHC with EWGs for RCM: Ruthenium complexes with two N‐heterocyclic carbenes (NHCs), one of them substituted with electron‐withdrawing groups (EWGs), are highly efficient (pre)catalysts for the synthesis of tetrasubstituted olefins and trisubstituted olefins by ring‐closing metathesis reactions (RCM, see scheme).

  用于RCM的具有EWG的NHC：具有两个N-杂环卡宾（NHC）的钌配合物（其中一个被吸电子基团（EWG）取代）是高效的（预）催化剂，可通过环戊烯合成四取代的烯烃和三取代的烯烃封闭复分解反应（RCM，请参阅方案）。
• Highly Efficient Ruthenium Catalysts for the Formation of Tetrasubstituted Olefins via Ring-Closing Metathesis
  作者：Ian C. Stewart、Thay Ung、Alexandre A. Pletnev、Jacob M. Berlin、Robert H. Grubbs、Yann Schrodi

  DOI：10.1021/ol0705144

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A series of ruthenium-based metathesis catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared in which the N-aryl groups have been changed from mesityl to mono-ortho-substituted phenyl (e.g., tolyl). These new catalysts offer an exceptional increase in activity for the formation of tetrasubstituted olefins via ring-closing metathesis (RCM), while maintaining high

  [反应：见正文]制备了一系列具有N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基复分解催化剂，其中N-芳基已从均三甲苯基变为单邻位取代的苯基（例如甲苯基） 。这些新催化剂极大地提高了通过闭环复分解（RCM）形成四取代烯烃的活性，同时在产生双取代和三取代烯烃的闭环复分解（RCM）反应中保持了高水平的活性。
• Enantioselective Catalytic Carbonyl–Ene Cyclization Reactions
  作者：Melissa L. Grachan、Matthew T. Tudge、Eric. N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.200704439

  日期：2008.2.8