diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate | 74160-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 3,4-dimethyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester；3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester；4,4-dicarboethoxy-1,2-dimethylcyclopentane；3-Cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid, 3,4-dimethyl-, diethyl ester
• CAS: 74160-66-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: FYOKZZNUNQUQRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate 在 吡啶 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 甲基3,4-二甲基-3-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Novel 2,7-Substituted (<i>S</i>)-1,2,3,4-Tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic Acids: Peroxisome Proliferator-Activated Receptor γ Partial Agonists with Protein–Tyrosine Phosphatase 1B Inhibition

  摘要：

  合成了一系列新型的2,7-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉-3-羧酸衍生物，并进行了生物学评估。化合物(S)-2-(2-呋喃丙烯酰)-7-[2-(2-甲基印地-2-基)-5-甲基噁唑-4-基]甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉-3-羧酸叔丁胺盐(13jE)被鉴定为一种强效的人类过氧化物酶体增殖物激活因子γ（PPARγ）选择性激动剂（EC50=85 nM）和人类蛋白酪氨酸磷酸酶1B（PTP-1B）抑制剂（IC50=1.0 µM）。化合物13jE部分激活PPARγ，但不激活PPARα或PPARδ，并对farglitazar（一种全PPARγ激动剂）产生拮抗作用。对雄性斯普拉格-道利(SD)大鼠口服给药13jE 10 mg/kg后，其最大血药浓度(Cmax)为28.6 µg/mL（53 µM）。在雄性KK-Ay小鼠中，重复给药13jE和罗西格列酮（rosiglitazone）14天，剂量为10 mg/kg/d，显著降低了血浆 glucose 和 triglyceride 水平。罗西格列酮显著增加了血浆容量和肝脏重量，而13jE则没有。总之，13jE显示出比罗西格列酮更强的降糖和降脂效果，以及较弱的血容量稀释和肝毒性效应，这表明其更安全的疗效可能归因于其对PPARγ的部分激动作用和对PTP-1B的抑制。

  DOI：

  10.1248/cpb.c15-00508
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 Wilkinson's catalyst 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的取代亚甲基环戊烷的合成

  摘要：

  在沸腾的氯仿中，通过威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]，将4,4-二取代的1,6-二烯以高收率环化为亚甲基环戊烷。

  DOI：

  10.1039/c39800000027

文献信息

• [EN] GROUP 8 TRANSITION METAL CATALYSTS AND METHOD FOR MAKING SAME AND PROCESS FOR USE OF SAME IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MÉTAUX DE TRANSITION DU GROUPE 8 AINSI QUE LEURS PROCÉDÉS DE FABRICATION ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION DANS LA RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2016000242A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  Metal catalyst compounds are disclosed. The catalyst compound are represented by the formula (I-II and VII): wherein M is a Group 8 metal; X is an anionic ligand; L is a neutral two electron donor ligand; K 2(A-E) is a ditopic or multitopic ligand. Also disclosed is an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), rotational molding, vacuum infusion, vacuum forming, process for conversion of fatty acids and fatty acid esters or mixtures thereof, in –olefins, dicarboxylic acids or dicarboxylic esters, etc.

  金属催化剂化合物已被披露。该催化剂化合物由以下式(I-II和VII)表示：其中M是8族金属；X是阴离子配体；L是中性的双电子给体配体；K 2(A-E)是二元或多元配体。还披露了一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同的烯烃转化反应中的应用，例如反应注塑成型（RIM）、旋转成型、真空浸渍、真空成型、脂肪酸和脂肪酸酯或其混合物转化过程中的应用，以及-烯烃、二羧酸或二羧酸酯等。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Cobalt Carbonyl-Mediated Carbocyclizations of Enynes:  Generation of Bicyclooctanones or Monocyclic Alkenes
  作者：Marie E. Krafft、Llorente Vicente R. Boñaga、James A. Wright、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo016118v

  日期：2002.2.1

  Depending on the thermolytic conditions, dicobalthexacarbonyl-complexed enynes underwent cyclizations to provide different carbocyclic frameworks. Bicyclopentanones were formed from enyne-Co2(CO)6 complexes, or from enynes that were treated with Co2(CO)8, or more effectively, with Co4(CO)12 in an alcoholic solvent under a H2 or N2 atmosphere. This transformation proceeded via a sequential cyclocarbonylation

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。
• Ruthenium Catalysts Supported by Amino-Substituted N-Heterocyclic Carbene Ligands for Olefin Metathesis of Challenging Substrates
  作者：Vincent César、Yin Zhang、Wioletta Kośnik、Adam Zieliński、Adam A. Rajkiewicz、Mirko Ruamps、Stéphanie Bastin、Noël Lugan、Guy Lavigne、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201604934

  日期：2017.2.3

  well‐known IMes ligand by substituting the carbenic heterocycle with one and two dimethylamino groups, respectively, were employed for the synthesis of second‐generation Grubbs‐ and Grubbs–Hoveyda‐type ruthenium metathesis precatalysts. Whereas the stability of the complexes was found to depend on the degree of dimethylamino‐substitution and on the type of complex, the backbone‐substitution was shown to

  N-杂环卡宾（NHC）配体IMes和IMes通过分别用一个和两个二甲基氨基取代羧基杂环而从著名的IMes配体衍生而来，用于合成第二代Grubbs和Grubbs-Hoveyda型钌复分解前催化剂。尽管发现复合物的稳定性取决于二甲基氨基取代的程度和复合物的类型，但骨架取代显示出对它们在闭环复分解反应中的催化活性有积极影响，其作用更为明显。在第二代Grubbs型系列中。新的配合物已成功用于许多具有挑战性的烯烃复分解反应中，导致形成四取代的C = C双键和/或官能化的化合物。
• Olefin metathesis transformations in thermomorphic multicomponent solvent systems
  作者：Shilin Huang、Hallouma Bilel、Fethy Zagrouba、Naceur Hamdi、Christian Bruneau、Cédric Fischmeister

  DOI：10.1016/j.catcom.2014.09.009

  日期：2015.3

  in ruthenium catalyzed olefin metathesis transformations. Propylene carbonate was found a suitable solvent for the ruthenium catalyzed ring-closing and cross-metathesis transformations of a variety of substrates including renewable fatty esters. The potential of a TMS system consisting of propylene carbonate/ethyl acetate/cyclohexane was then evaluated in the cross-metathesis of the renewable methyl

  均相催化是现代化学的主要参与者，对清洁和可持续的化学过程的影响越来越大。然而，对于均相催化反应的许多工业应用，应保证催化剂的容易分离和回收。温度相关的多组分溶剂（TMS）系统已在钌催化的烯烃复分解转化中进行了评估。碳酸亚丙酯被发现是适用于多种底物（包括可再生脂肪酯）的钌催化的闭环和交叉复分解转化的溶剂。然后，在可再生的10-十一碳烯酸甲酯与丙烯酸甲酯和丙烯腈的交叉复分解反应中，评估了由碳酸亚丙酯/乙酸乙酯/环己烷组成的TMS系统的潜力。