2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane | 136816-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane
• CAS: 136816-42-7
• 化学式: C₁₀H₂₁O₃PSe₂
• 分子量: 378.169
• InChiKey: ARFCXRFUMIAVTG-DTORHVGOSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane
  参考文献：
  名称：

  2-二甲氧基磷酰基-1，3-二硒醇的合成和构象。SeCP异头相互作用的第一个证据。

  摘要：

  构象不稳定的2-二甲氧基磷酰基-5,5-二甲基-1,3-二硒烷的1 H和13 C NMR光谱分析以及非对映异构体cis - 2和trans - 2的平衡表明，端基异构化效应的幅度约为ΔG° AE = 10 kJmol -1在SeC-系统中运行。晶体学数据是在与之间的相互作用一致n个发E -σ* Ç - P负超共轭和磷酰基氧孤电子对和在内环硒原子孤对之间排斥相互作用在反式- 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79901-1
• 作为产物：
  描述：

  2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 2-dimethoxyphosphoryl-5-t-butyl-1,3-diselenane
  参考文献：
  名称：

  2-二甲氧基磷酰基-1，3-二硒醇的合成和构象。SeCP异头相互作用的第一个证据。

  摘要：

  构象不稳定的2-二甲氧基磷酰基-5,5-二甲基-1,3-二硒烷的1 H和13 C NMR光谱分析以及非对映异构体cis - 2和trans - 2的平衡表明，端基异构化效应的幅度约为ΔG° AE = 10 kJmol -1在SeC-系统中运行。晶体学数据是在与之间的相互作用一致n个发E -σ* Ç - P负超共轭和磷酰基氧孤电子对和在内环硒原子孤对之间排斥相互作用在反式- 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79901-1

文献信息

• Insertion of α-Phosphorylcarbene Moiety into S-S and Se-Se Bonds: Synthesis of Dithio- and Diselenoacetals of Formylphosphonates
  作者：M. Mikołajczyk、M. Mikina、P. P. Graczyk、P. Bałczewski

  DOI：10.1055/s-1996-4355

  日期：1996.10

  Reaction between diazomethanephosphonates and disulfides or diselenides catalyzed by boron trifluoride - diethyl ether complex leads to insertion of the (RO)2P(O)-CH(:) moiety into S-S and Se-Se bonds, respectively. The proposed method makes it possible to synthesize 2-phosphoryl-substituted 1,3-diselenanes, not available by other means. The yield depends on the reaction conditions. Stereoselectivity of insertion into cyclic systems is discussed. Reactions catalyzed by rhodium(II) acetate or anhydrous copper(II) sulfate afford the relevant sulfides, (RO)2P(O)-CH2SR. The possible ionic and free radical mechanistic pathways are presented.

  二氟肥基磷酸酯与二硫化物或二硒化物在三氟化硼-二乙醚复合物催化下发生反应，导致 (RO)2P(O)-CH(:) 基团插入 S-S 和 Se-Se 键。所提出的方法使得能够合成其他方法无法获得的 2-磷酸基取代的 1,3-二硒烷。产率取决于反应条件。还讨论了在环状体系中插入的立体选择性。由二价铑乙 acetate 或无水二价铜硫酸盐催化的反应产生相关的硫化物 (RO)2P(O)-CH2SR。提出了可能的离子和自由基机制途径。