(3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-13,21-bis-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-en-19-ol | 1083349-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-13,21-bis-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-en-19-ol
• CAS: 1083349-03-4
• 化学式: C₁₀₁H₁₈₄O₁₃Si₇
• 分子量: 1803.16
• InChiKey: IRQAFPHIAREHRA-RNLFYFRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  27.26
• 重原子数：
  121.0
• 可旋转键数：
  48.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  130.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-13,21-bis-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-en-19-ol 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-en-19-one
  参考文献：
  名称：

  关于修饰的Julia烯化用于bryostatin合成的用途

  摘要：

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.075
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-ene 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以64%的产率得到(3S,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-1-tertbutyldiphenylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-25-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-13,21-bis-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-en-19-ol
  参考文献：
  名称：

  关于修饰的Julia烯化用于bryostatin合成的用途

  摘要：

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.075

文献信息

• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，