(3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran | 1598376-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
• CAS: 1598376-67-0
• 化学式: C₁₉H₃₆O₄Si
• 分子量: 356.578
• InChiKey: COGNEDNSINURHF-YVSFHVDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到(3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-4-hydroxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Chloriolide

  摘要：

  (+)-Chloriolide是棘白菌素变种Chlamydosporum的代谢产物，通过16步线性合成步骤从纤维素中获得，纤维素作为D-木聚糖酮的来源，贡献了(Z)-烯烃和R立体中心。由L-乳酸衍生而来的间隔基团的连接生成了一个ω-羟基乙酸酯，该乙酸酯添加到磷叶立德Ph3PCCO中。得到的酯叶立德经盐酸处理后释放出所示的半缩醛。添加氢氧化钠再生相应的叶立德，该叶立德随后发生自发的分子内Wittig烯化反应，以65%的产率提供(+)-chloriolide，无需高稀释条件。这是(+)-chloriolide的第三次合成，也是历史上首次通过含有ω-半缩醛的稳定磷叶立德的环闭Wittig烯化反应合成大环内酯。我们的合成样品对癌细胞显示出中等细胞毒性，但对金黄色葡萄球菌无抗菌活性。

  DOI：

  10.1021/jo500527g
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-3-tosyloxy-4-tert-butyldimethylsilyloxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以85%的产率得到(3aS,5R,7aS)-5-[(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypentyl]-2,2-dimethyl-5,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Chloriolide

  摘要：

  (+)-Chloriolide是棘白菌素变种Chlamydosporum的代谢产物，通过16步线性合成步骤从纤维素中获得，纤维素作为D-木聚糖酮的来源，贡献了(Z)-烯烃和R立体中心。由L-乳酸衍生而来的间隔基团的连接生成了一个ω-羟基乙酸酯，该乙酸酯添加到磷叶立德Ph3PCCO中。得到的酯叶立德经盐酸处理后释放出所示的半缩醛。添加氢氧化钠再生相应的叶立德，该叶立德随后发生自发的分子内Wittig烯化反应，以65%的产率提供(+)-chloriolide，无需高稀释条件。这是(+)-chloriolide的第三次合成，也是历史上首次通过含有ω-半缩醛的稳定磷叶立德的环闭Wittig烯化反应合成大环内酯。我们的合成样品对癌细胞显示出中等细胞毒性，但对金黄色葡萄球菌无抗菌活性。

  DOI：

  10.1021/jo500527g