摘要:
烯丙基钴氧肟的依赖温度的1 H nmr光谱显示了动态过程的特征,其中两种可能的σ-烯丙基钴氧肟配合物之间发生交换。这归因于两个过程:烯丙基二(二恶英)钴(III)配合物经历单分子反应,该反应涉及在轴向水配体丧失后形成的瞬时η-烯丙氧肟。烯丙基双(二恶英酮)吡啶钴盐(III)配合物发生双分子反应,其中S H 2'攻击钴氧肟(II)络合物(以杂质形式存在)攻击烯丙基的δ-碳并取代钴氧肟(II))的碳原子。后者的机制也可以与αlylaquabis(dioximato)cobaIt(III)配合物一起起作用。在没有形成η-烯丙基钴肟的条件下,即。在适当的轴向配体存在下,σ-烯丙基钴肟与C 2(CN)4反应,得到3,3,4,4-四氰基环戊基钴肟。反式-肉桂基双(二甲基乙二酰肟基)-咪唑钴(III)与C 2(CN )的反应形成反-双(二甲基乙二酰肟基)咪唑-(3,3,4,4-四氰基-2-苯基环戊基)钴