<1S,2R,5R,6S>-6-formyl-1,2,6-trimethyl-9-methylenebicyclo<3.3.1>nonane | 159012-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: <1S,2R,5R,6S>-6-formyl-1,2,6-trimethyl-9-methylenebicyclo<3.3.1>nonane
• CAS: 159012-43-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: KABQGPFSBGWZDH-ZRJCITRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1S,2R,5R,6S>-6-formyl-1,2,6-trimethyl-9-methylenebicyclo<3.3.1>nonane 在 高氯酸 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 trifarienol A
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of optically active liverwort sesquiterpenes, trifarienols A and B, using phenylethylamine as a chiral auxiliary

  摘要：

  The imine of (rac)-2,3-dimethylcyclohexanone 10a with (S)-(-)-phenylethylamine was reacted with methyl acrylate to yield methyl (1'S,6'R)-3-(1',6'-dimethyl-2'-oxocyclohexyl)propanoate 4a in 26% (97% eel)after hydrolysis. When (2RS,3R)-2,3-dimethylcyclohexanone 10b, was used, the same product 4b was obtained in 59% yield (>99.5% ee) after hydrolysis. When (2RS,3R)-2,3-dimethylcyclohexanone 10b and (R)-(+)-phenylethylamine were used, the reaction underwent in only 5% yield, the products being 4c, 12, 13, 14, and 15. Thus, the reaction of 3b with methyl acrylate is a matched case, while that of 3c is a mismatched case. These phenomena are explained by the nonbonded interaction of methyl acrylate with chiral phenylethylamine and the methyl group at the 6'-position of the cyclohexanone ring in the transition state. The propanoate product 4b was successfully transformed into liverwort sesquiterpene (+)-trifarienol A 1 and (-)-trifarienol B 2 in 10 steps. We have developed an HPLC method to determine the ees of 2,2-disubstituted and 2,2,3-trisubstituted cyclohexanones using the corresponding pentafluorophenyl esters. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00067-1
• 作为产物：
  描述：

  trifarienol A 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以11 mg的产率得到<1S,2R,5R,6S>-6-formyl-1,2,6-trimethyl-9-methylenebicyclo<3.3.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  Trifarienols AE，来自马来西亚地草 Cheilolejeunea trifaria 的三氟烷型倍半萜类化合物

  摘要：

  摘要 从属于Lejeuneaceae 的马来西亚地草Cheilolejeunea trifaria 中分离得到5 种新型双环非异戊二烯倍半萜烯醇，命名为trifarienols AE。它们的绝对结构是通过 NMR、CD 和 X 射线晶体学分析的组合确定的。Trifarienols 是苔藓植物中一个新的倍半萜烯系列。它们可能是通过在同一植物中共同出现的条纹烷型倍半萜类生物合成的。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(95)00237-2

文献信息

• Trifarienols A and B, Isolated from the liverwort Cheilolejeunea trifaria. Sesquiterpenes having a new carbon skeleton, trifarane
  作者：Toshihiro Hashimoto、Hiroki Koyama、Shigeru Takaoka、Motoo Tori、Yoshinori Asakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76968-1

  日期：1994.7

  Two novel bicyclic sesquiterpenoids, trifarienols A and B with a new carbon skeleton, trifarane, have been isolated from the Malaysian liverwort, Cheilolejeunea trifaria, and their absolute structures established by a combination of NMR, CD, and X-ray crystallographic analysis.

  两个新的双环倍半萜，trifarienols A和B用新的碳骨架，trifarane，已经从马来西亚苔，分离Cheilolejeunea trifaria，并通过NMR，CD，和X射线晶体学分析的组合建立了绝对结构。