4-bromo[2.2]paracyclophan-5-yl methyl ether | 1186137-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-bromo[2.2]paracyclophan-5-yl methyl ether
• 英文别名: 4Rp,13Sp-4-bromo-13-methoxy[2.2]paracyclophane
• CAS: 1186137-47-2
• 化学式: C₁₇H₁₇BrO
• 分子量: 317.225
• InChiKey: YXXHFJZENYPHJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo[2.2]paracyclophan-5-yl methyl ether 在 正丁基锂 、 硼酸三丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(+/-)-13-hydroxy-4-methoxy-[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性亨利反应的平面手性[2.2]对环环烷席夫碱的合成

  摘要：

  合成并分离了基于[2.2]对环环烷骨架的一系列非对映体纯的席夫碱配体。新的平面手性[2.2]对环环烷席夫碱被用作铜催化的不对称亨利反应中的配体，具有高收率和对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.06.005
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 oil 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到4-bromo[2.2]paracyclophan-5-yl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  对称四取代的[2.2]对环环烷酮：它们的系统化和通过双亲电取代作用合成几种类型的双-双功能衍生物。

  摘要：

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件

  DOI：

  10.1002/chem.200701683

文献信息

• Planar Chirality Change in Dediazoniation Reactions of Paracyclophanes and Mechanistic Implication
  作者：Fuyan He、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Chun Song

  DOI：10.1021/ol302510t

  日期：2012.11.2

  Dediazoniation reactions of (Sp)-4-bromo-13-[2.2]paracyclophanyldiazonium fluoborate 2a through a heterolytic cleavage process gave products with partial racemization. In contrast, dediazoniation reactions of (Sp)-2a undergoing a nonheterolytic cleavage process afforded products with retention of configuration. A key intermediate, the bromonium cation B, caused the racemization. The unexpected racemization

  （S p）-4-溴-13- [2.2]对环吡啶基重氮氟硼酸酯2a通过杂解裂解反应进行脱氮反应，得到部分消旋的产物。与此相反，（的dediazoniation反应小号p） - 2a中经历nonheterolytic裂解方法得到的产品具有配置的保持。关键中间体溴阳离子B引起了外消旋作用。出乎意料的消旋作用允许探究脱氮反应的机理。
• An Efficient Catalyst System for Pd-Catalyzed Amination of [2.2]Paracyclophanyl Bromides
  作者：Bo Qu、Yudao Ma、Qingshuang Ma、Xiao Liu、Fuyan He、Chun Song

  DOI：10.1021/jo901310a

  日期：2009.9.4

  A practical Buchwald-Hartwig amination of [2.2]paracyclophanyl bromides with benzhydrylideneamine is developed. The method provides a Facile route to a variety of imino and amino [2.2]paracyclophanes that are otherwise not readily synthesized.
• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• Synthesis of planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases for the enantioselective Henry reaction
  作者：Fuyan He、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Zhongxi Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.06.005

  日期：2012.6

  A series of diastereomerically pure Schiff base ligands based on [2.2]paracyclophane backbones were synthesized and separated. The new planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases were used as ligands in Cu-catalyzed asymmetric Henry reactions with high yields and enantioselectivities.

  合成并分离了基于[2.2]对环环烷骨架的一系列非对映体纯的席夫碱配体。新的平面手性[2.2]对环环烷席夫碱被用作铜催化的不对称亨利反应中的配体，具有高收率和对映选择性。