1,2-bis(p-methoxyphenylethynyl)benzene | 175548-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2-bis(p-methoxyphenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-4-[2-(4-methoxy-phenylethynyl)-phenylethynyl]-benzene；1,2-bis[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 175548-65-9
• 化学式: C₂₄H₁₈O₂
• 分子量: 338.406
• InChiKey: NVECLCKQNQGGMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  518.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(p-methoxyphenylethynyl)benzene 在 五氧化二碘 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到3-(4-methoxybenzoyl)-2-phenylindenone
  参考文献：
  名称：

  H 2 O在I 2 O 5介导的芳基二炔的1,5-环化反应中：访问3-Acyl-1-indenone衍生物的方法

  摘要：

  已经成功地开发了一种容易的I 2 O 5介导的芳基二炔与H 2 O的1,5-环化反应，从而以中等到极好的收率产生了广泛的取代的3-酰基-1-茚满酮。该方案具有无金属工艺，温和的反应条件，简单的操作和广泛的官能团耐受性的优点。在反应中，H 2 O既用作助溶剂又用作氧气源。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03151
• 作为产物：
  描述：

  邻二氯苯 、 4-乙炔基苯甲醚 在 哌啶 、 C₂₈H₄₄N₂PPd 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以88%的产率得到1,2-bis(p-methoxyphenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高活性钯催化剂，用于未反应的芳基氯化物的Sonogashira偶联反应

  摘要：

  该通讯报道了β-二酮亚氨基膦烷钯钯催化的芳基氯化物与炔烃的无铜Sonogashira偶联。0.5mol％的催化剂负载量足以在相对温和的反应条件下实现高性能。此外，通过一锅二芳基二氯化物的双Sonogashira偶联有效地制备二炔基苯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100747

文献信息

• Aerobic Cu-catalyzed oxidative 1 : 2 coupling of benzynes with terminal alkynes
  作者：Tianhao Lu、Yong Shen、Min Wang、Zibing Zhang、Shijun Li、Chunsong Xie

  DOI：10.1039/d0cc03150j

  日期：——

  Cu-Catalyzed oxidative 1 : 2 couplings of arynes with nucleophilic terminal alkynes under aerobic conditions are described herein. A mechanistic investigation revealed a plausible involvement of an aryl-Cu(III)-generating pathway. By this method, ubiquitous arenediynes can be efficiently assembled in a single step under mild conditions.

  本文描述了在有氧条件下，芳烃与亲核末端炔烃的Cu催化的氧化1：2偶联。一项机械调查显示，可能发生了芳基-铜（III）生成途径。通过这种方法，可以在温和的条件下一步完成无处不在的芳烃。
• On the Gold-Catalyzed Generation of Vinyl Cations from 1,5-Diynes
  作者：Thomas Wurm、Janina Bucher、Sarah B. Duckworth、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201700057

  日期：2017.3.13

  Conjugated 1,5‐diynes bearing two aromatic units at the alkyne termini were converted in the presence of a gold catalyst. Under mild conditions, aryl‐substituted dibenzopentalenes were generated. Calculations predict that aurated vinyl cations are key intermediates of the reaction. A bidirectional approach provided selective access to the angular annulated product in high yield, which was explained

  在金催化剂的存在下，将在炔烃末端带有两个芳族单元的共轭1,5-二炔进行了转化。在温和的条件下，会生成芳基取代的二苯并戊烯。计算预测，充气的乙烯基阳离子是反应的关键中间体。双向方法提供了高产量的角形产品的选择性访问，这通过计算得到了解释。
• Synthesis of Benzofulvenes by Palladium-Catalyzed Cyclization of 1,2-Dialkynylbenzenes
  作者：Chia-Ying Lee、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1002/ejoc.200601029

  日期：2007.7

  A palladium-catalyzed cyclization of enediynes for the synthesis of benzofulvenes 2 in yields of 59–76 % was accomplished by treatment of dialkynylbenzenes 1 with 5 mol-% of PdX2 and 3 equiv. of CuX2 in acetonitrile at 60 °C for 2 h. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  通过用 5 mol% PdX2 和 3 当量的二炔基苯 1 处理二炔基苯 1 来完成钯催化的烯二炔环化反应，以 59-76% 的产率合成苯并富烯 2。CuX2 在乙腈中在 60 °C 下反应 2 小时。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• The structure and racemization of 1,2-bis(pentaphenylphenyl)benzene
  作者：Ha Thuy Thanh Nguyen、Joel T. Mague、Qi Zhao、Christina M. Kraml、Neal Byrne、Robert A. Pascal

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.055

  日期：2019.5

  C2-symmetric conformation in the crystal. Monomethoxy and dimethoxy derivatives of compound 2 were also prepared, and dynamic NMR studies of these compounds yielded a free energy of activation for racemization (ΔG‡rac) of 20.3 kcal/mol at 423 K. The results are compared with estimates of ΔG‡rac for 2 by various DFT methods.

  通过将1，2-双（苯基乙炔基）苯与四环酮环加成来合成1，2-双（五苯基苯基）苯（2）。确定其X射线结构，并且该分子在晶体中采用C 2对称构象。还制备了化合物2的单甲氧基和二甲氧基衍生物，对这些化合物进行的动态NMR研究表明，在423 K下，外消旋化的活化活化能（ΔG ‡ rac）为20.3 kcal / mol。将结果与ΔG的估计值进行比较。‡外消旋为2通过各种DFT方法。
• Borylative cyclisation of diynes using BCl₃ and borocations
  作者：Andrew J. Warner、Kieron M. Enright、John M. Cole、Kang Yuan、John S. McGough、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c9ob00991d

  日期：——

  The borylative cyclisation of 1,2-dialkynyl benzenes with BCl3 leads to dibenzopentalenes (via intramolecular SEAr) or benzofulvenes (via chloride addition) depending on substituents, with stabilised vinyl cation intermediates (e.g. with a p-MeO-C6H4-group) favouring the latter. The use of borocations leads to more selective dibenzopentalene formation, while other diyne frameworks undergo intramolecular

  1,2-二炔基苯与BCl 3的硼化环化反应会生成二苯并戊烯（通过分子内S E Ar）或苯并富勒烯（通过氯化物加成），具体取决于取代基，并带有稳定的乙烯基阳离子中间体（例如，对-MeO-C 6 H 4-组）赞成后者。使用borocations引线以更有选择性dibenzopentalene形成，而其他二炔框架经历分子内小号Ë用Ar选择性甚至p -MeO基团。

表征谱图