5-formyl-gem-dimethyl-2,2’-dipyrrylmethane | 1378442-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-formyl-gem-dimethyl-2,2’-dipyrrylmethane
• CAS: 1378442-24-0
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: ZCOGIRFLMOWNQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  48.65
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-gem-dimethyl-2,2’-dipyrrylmethane 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R,R)-N¹,N²-bis((5-(2-(1H-pyrrol-2-yl)propan-2-yl)-1H-pyrrol-2-yl)methyl)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of Structural Effects of Acyclic and Macrocyclic Ligands Derived from (R,R)-Cyclohexane-1,2-diamine in the Enantioselective Cu(II)-Catalyzed Henry Reaction

  摘要：

  由 (R,R)-环己烷-1,2-二胺制备了两种具有无环或大环结构的新配体，前者是通过与 5-[1-甲基-1-(1H-吡咯-2-基)乙基]-1H-吡咯-2-甲醛缩合而成，后者是通过与 5,5'-(1H-吡咯-2,5-二基)双(呋喃-2-甲醛)双缩合而成。随后用硼氢化钠还原中间的二亚胺和四亚胺，得到了相应的胺，这些胺在苯甲醛与硝基甲烷的亨利反应中作为配体进行了测试。实验结果与类似的无环配体和大环配体所获得的结果进行了比较，从而评估出含吡咯配体的大环结构有利于实现高对映体选择性。此外，研究还证实，即使含有呋喃环，含吡咯环配体的不对称诱导作用也与环己烷-1,2-二胺具有相同手性的含呋喃和噻吩配体的不对称诱导作用相反。

  DOI：

  10.2174/1570178611666140806010715
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(2,2-丙烷二基)二(1H-吡咯) 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.33h， 以54%的产率得到5-formyl-gem-dimethyl-2,2’-dipyrrylmethane
  参考文献：
  名称：

  双钯（II）六吡咯的单螺旋：螺旋的手性的诱导和氧化还原调整。

  摘要：

  具有八个供体原子的六吡咯-α，ω-二醛提供了二铝钯（II）单螺旋结构（参见图片； Pd粉红色，O红色，N蓝色）。由于末端醛单元上的亚胺与（R）-（-）-1-环己基乙胺的亚胺形成会减慢螺旋螺钉的快速交换速度，导致压倒性过量的P螺旋螺钉。这种稳定的双核单螺旋在手性方面具有氧化还原驱动的可逆变化。

  DOI：

  10.1002/anie.201207113

文献信息

• Conformational Changes and Redox Properties of Bimetallic Single Helicates of Hexapyrrole‐α,ω‐dicarbaldehydes
  作者：Chaolu Eerdun、Thi Hien Thuy Nguyen、Takuya Okayama、Satoshi Hisanaga、Jun‐ichiro Setsune

  DOI：10.1002/chem.201900353

  日期：2019.4.17

  and PdII to give bimetallic complexes where a pair of 3 N+O four‐coordinate metal planes are helically distorted and the central 2,2′‐bipyrrole subunit adopts a cis or trans conformation. X‐ray crystallographic analysis of the bisCu complex revealed a closed form with a cis‐2,2′‐bipyrrole subunit and an open form with a trans‐2,2′‐bipyrrole subunit. The bisPd complexes took a closed form both in the

  将六吡咯-α，ω-二甲醛1a和1b用Cu II，Ni II和Pd II金属化以生成双金属配合物，其中一对3 N + O四坐标金属平面呈螺旋形扭曲，中心2 2'-联吡咯亚基采用顺式或反式构象。bisCu配合物的X射线晶体学分析显示，封闭形式为顺式-2,2'-联吡咯亚基，开放形式为反式-2,2'-联吡咯亚基。bisPd配合物在固态和溶液中均呈封闭形式。它们被认为是两个螺旋的单螺旋，M螺旋和P螺旋之间互换的能垒显着地受中央2,2'-双吡咯亚基的庞大3,3'-取代基的影响。尽管bisNi配合物在固态中采用封闭形式，但它们在溶液中以等螺旋开放C 2对称形式或杂螺旋开放C i对称形式存在。理论研究表明，Pd-Pd相互作用可稳定1 a Pd的闭合形式。化合物1a与二茂铁/二茂铁（Fc / Fc +）相比，Pd在0.14 V时被一个电子可逆地氧化，这种氧化的物质在λ = 767和1408 nm处显示Vis
• One-Handed Single Helicates of Dinickel(II) Benzenehexapyrrole-α,ω-diimine with an Amine Chiral Source
  作者：Chaolu Eerdun、Satoshi Hisanaga、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1002/chem.201404782

  日期：2015.1.2

  linker, was metallated to give dinuclear single‐stranded helicates. X‐ray studies of the bis‐nickel(II) complex showed a helical C2 form with a pair of helical–metal coordination planes of a 3N+O donor set. The terminal aldehyde was readily converted into the imine by optically active amines, whereby helix‐sense bias was induced. Bis‐nickel(II) and bis‐palladium(II) complexes of the benzenehexapyrrole‐α

  苯并六吡咯-α，ω-二醛由一对带有1,3-亚苯基连接基的甲酰三吡咯单元组成，被金属化后得到双核单链螺旋。对双镍（II）配合物的X射线研究表明，螺旋C 2形式带有一对3N + O供体的螺旋-金属配位平面。末端醛很容易被旋光胺转化为亚胺，从而引起螺旋感觉偏向。对苯六吡咯-α，ω-二亚胺的双镍（II）和双钯（II）配合物进行了研究，结果表明螺旋C 2形式的对映异构体对可通过缓慢翻转每个配位平面并快速绕其旋转而互换C（苯）C（吡咯）键 双镍（II）配合物中的螺旋螺钉偏向于一侧，其非对映选择性超过95％，这是通过使用多种旋光性胺来实现的，例如（R）-1-环己基乙胺，（S）- 1-苯乙胺，L-苯丙氨酸（OEt）（Phe =苯丙氨酸）和（R）-缬氨醇。镍配合物显示出比相应的钯配合物更好的非对映选择性。