methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate | 1145681-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate
• 英文别名: Methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethoxy-2-methylidenebutanoate；methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethoxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 1145681-47-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₅Si
• 分子量: 304.459
• InChiKey: UQKJCTFDORHLHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸酯的抗选择性环氧化。亲核环氧化过程中立体特异性氧原子转移的证据

  摘要：

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。

  DOI：

  10.1021/ol900665a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4-dimethoxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸酯的抗选择性环氧化。亲核环氧化过程中立体特异性氧原子转移的证据

  摘要：

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。

  DOI：

  10.1021/ol900665a

文献信息

• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。