4-[2-acetoxy-1-(methyl)ethylidene]cyclopent-2-enone | 307001-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[2-acetoxy-1-(methyl)ethylidene]cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-(4-Oxocyclopent-2-en-1-ylidene)propyl acetate
• CAS: 307001-28-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: ZBYGMMDWJJTDHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[2-acetoxy-1-(methyl)ethylidene]cyclopent-2-enone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到Acetic acid 2-[2-oxo-2,3-dihydro-pyran-(4E)-ylidene]-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v
• 作为产物：
  描述：

  4-acetoxymethyl-4-methyl-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到4-[2-acetoxy-1-(methyl)ethylidene]cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v

文献信息

• Epoxidation of 4-Alkylidenecyclopentenones: A Route to the 1-Oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one Framework
  作者：Mohammed Ahmar、Stéphane Thomé、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.201201030

  日期：2012.12

  Thanks to their lack of polarity, the exocyclic double bonds of 4-alkylidenecyclopentenones 4 are selectively epoxidized by MCPBA to give spiroepoxycyclopentenones 7, which feature the nonclassical 1-oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one framework. Under acidic conditions, compounds 7 undergo ring-opening to afford 4-hydroxy-4-(1-hydroxyalkyl)cyclopentenones 10.

  由于缺乏极性，4-亚烷基环戊烯酮 4 的环外双键被 MCPBA 选择性环氧化得到螺环环氧环戊烯酮 7，其具有非经典的 1-oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one 骨架。在酸性条件下，化合物 7 开环得到 4-羟基-4-（1-羟基烷基）环戊烯酮 10。
• Epoxidation of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Bernard Cazes、Mohammed Ahmar、Stéphane Thomé

  DOI：10.1055/s-2005-923606

  日期：——

  The exocyclic double bonds of 4-alkylidenecyclopentenones are selectively epoxidized by MCPBA to give epoxy-cyclopentenones, which under acidic conditions undergo ring-opening to furnish diols.

  4- 亚烷基环戊烯酮的外环双键被 MCPBA 选择性环氧化，生成环氧环戊烯酮，在酸性条件下发生开环反应生成二元醇。