methyl 3-(tert-butyloxycarbonyl)amino-7-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo<2.2.1>hept-2-ene-2-carboxylate | 160730-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(tert-butyloxycarbonyl)amino-7-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo<2.2.1>hept-2-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 160730-15-4
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O₆S
• 分子量: 422.502
• InChiKey: GYEBAULQKMLWSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(tert-butyloxycarbonyl)amino-7-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo<2.2.1>hept-2-ene-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 正丁基锂 、 伯吉斯试剂 、 氢气 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 endo-2-(2-hydroxy-5-pyridyl)-7-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  全合成的一种青蛙毒药，一种有效的非阿片类镇痛药（+/-）-依巴替丁。

  摘要：

  从厄瓜多尔毒蛙中分离得到的非阿片类镇痛药Epibatidine（1）以消旋形式从易得的化合物2合成。2的Curtius重排产物5通过酮3及其酮转化为12c。具体地，在含盐酸的2-丙醇中进行具有吡啶部分9c的缩合产物和12c的催化加氢，以优先形成外泌产物15b。使用Vilsmeier试剂在一次操作中将取代基从15b转化为15a，然后用氢溴酸对对甲苯磺酰基进行脱保护，完成了从2到（+/-）-1的八步合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1432
• 作为产物：
  描述：

  N-(p-Tosyl)-7-aza-bicyclo<2.2.1>hepten-2-dicarbonsaeure-2,3-dimethylester 在 lithium hydroxide 、 二苯基磷酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl 3-(tert-butyloxycarbonyl)amino-7-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo<2.2.1>hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  全合成的一种青蛙毒药，一种有效的非阿片类镇痛药（+/-）-依巴替丁。

  摘要：

  从厄瓜多尔毒蛙中分离得到的非阿片类镇痛药Epibatidine（1）以消旋形式从易得的化合物2合成。2的Curtius重排产物5通过酮3及其酮转化为12c。具体地，在含盐酸的2-丙醇中进行具有吡啶部分9c的缩合产物和12c的催化加氢，以优先形成外泌产物15b。使用Vilsmeier试剂在一次操作中将取代基从15b转化为15a，然后用氢溴酸对对甲苯磺酰基进行脱保护，完成了从2到（+/-）-1的八步合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1432

文献信息

• Total Synthesis of a Frog Poison, (.+-.)-Epibatidine, a Potent Non-opioid Analgesic.
  作者：Kazuaki OKABE、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.1432

  日期：——

  Conversion of the substituent from 15b to 15a in a single operation using the Vilsmeier reagent, followed by deprotection of the p-toluenesulfonyl group with hydrobromic acid completed an eight-step synthesis of (+/-)-1 from 2.

  从厄瓜多尔毒蛙中分离得到的非阿片类镇痛药Epibatidine（1）以消旋形式从易得的化合物2合成。2的Curtius重排产物5通过酮3及其酮转化为12c。具体地，在含盐酸的2-丙醇中进行具有吡啶部分9c的缩合产物和12c的催化加氢，以优先形成外泌产物15b。使用Vilsmeier试剂在一次操作中将取代基从15b转化为15a，然后用氢溴酸对对甲苯磺酰基进行脱保护，完成了从2到（+/-）-1的八步合成。