2,6-dimethylphenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 1235137-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-dimethylphenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (3aR,4S,6S,7S,7aR)-4-(2,6-dimethylphenyl)sulfanyl-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 1235137-30-0
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄S
• 分子量: 324.441
• InChiKey: ZUWUWZVAFPUZDC-JAAXMTQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate 、 2,6-dimethylphenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 3-chloropropyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranosyl-(1->3)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  速率相关的逆加成β-选择性甘露糖基化和涉及β-甘露糖苷键形成的连续顺序糖基化

  摘要：

  已发现甘露糖基化反应的β选择性取决于反向加成（I-A）程序中甘露糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的添加速率。这种依赖于速率的I‐A程序可以改善直接β-甘露糖基化的选择性，并且适用于硫代糖苷受体的正交糖基化。对该新方法的进一步阐述使得能够开发出连续的顺序糖基化策略，从而简化了制备β-甘露糖苷键形成的寡糖的制备。通过制备人N连接糖蛋白的三糖核心和沙门氏菌细胞膜中发现的O特异性多糖的三糖重复单元，证明了连续糖基化策略的合成效用。

  DOI：

  10.1002/asia.200900765
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-dimethylphenyl) 1-thio-L-rhamnopyranoside 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,6-dimethylphenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-β-L-rhamnopyranoside 、 2,6-dimethylphenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  速率相关的逆加成β-选择性甘露糖基化和涉及β-甘露糖苷键形成的连续顺序糖基化

  摘要：

  已发现甘露糖基化反应的β选择性取决于反向加成（I-A）程序中甘露糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的添加速率。这种依赖于速率的I‐A程序可以改善直接β-甘露糖基化的选择性，并且适用于硫代糖苷受体的正交糖基化。对该新方法的进一步阐述使得能够开发出连续的顺序糖基化策略，从而简化了制备β-甘露糖苷键形成的寡糖的制备。通过制备人N连接糖蛋白的三糖核心和沙门氏菌细胞膜中发现的O特异性多糖的三糖重复单元，证明了连续糖基化策略的合成效用。

  DOI：

  10.1002/asia.200900765

文献信息

• Studies on the Selectivity Between Nickel-Catalyzed 1,2-<i>cis</i>-2-Amino Glycosylation of Hydroxyl Groups of Thioglycoside Acceptors with C(2)-Substituted Benzylidene <i>N</i>-Phenyl Trifluoroacetimidates and Intermolecular Aglycon Transfer of the Sulfide Group
  作者：Fei Yu、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo301050q

  日期：2012.9.7

  glycoconjugates bearing the 1,2-cis-2-amino glycosidic linkages because the saccharide thioglycosides obtained can serve as donors for another coupling iteration. This approach streamlines selective deprotection and anomeric derivatization steps prior to the subsequent coupling event. We have developed an efficient approach for the synthesis of highly yielding and α-selective saccharide thioglycosides containing

  包含 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的糖硫糖苷的立体选择性合成具有挑战性。除了在 1,2-顺式-2-氨基糖苷键形成中实现高α-选择性的困难之外，糖基化反应还受到异头硫化物基团从糖基受体到糖基供体的不希望的转移的阻碍。克服这些障碍将为制备带有 1,2-顺式分子的寡糖和糖缀合物铺平道路。-2-氨基糖苷键，因为获得的糖硫糖苷可以作为另一次偶联迭代的供体。这种方法在随后的偶联事件之前简化了选择性去保护和异头衍生化步骤。我们开发了一种有效的方法来合成含有 1,2-顺式-2-氨基糖苷键的高产率和 α-选择性糖硫糖苷，通过阳离子镍催化的带有 2-三氟甲基苯基苷元的硫糖苷受体的糖基化与N-苯基三氟乙酰亚胺酯供体。2-三氟甲基苯基有效地阻止异头硫化物基团从糖基受体转移到 C(2)-亚苄基供体，并且易于安装和激活。目前的方法还突出了镍催化剂在糖基受体上存在异头硫化物基团的情况下选择性活化 C(2)-亚苄基亚胺酯基团的功效。