5-methyl-5-(2-methyl-oxiranyl)-hex-2-enoic tert-butyl ester | 1006584-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-methyl-5-(2-methyl-oxiranyl)-hex-2-enoic tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (E)-5-methyl-5-(2-methyloxiran-2-yl)hex-2-enoate
• CAS: 1006584-72-0
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃
• 分子量: 240.343
• InChiKey: DMTJWRYMCLWSDO-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-5-(2-methyl-oxiranyl)-hex-2-enoic tert-butyl ester 在 二氯二茂钛 collidine hydrochloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到2-(2-hydroxymethyl-2,3,3-trimethyl-cyclobutyl)-acetic tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  自由基捕获的极性匹配：高产率的3-exo和4-exo环化。

  摘要：

  描述了通过自由基化学催化合成环丙烷和环丁烷。通常以高收率进行的方法使用环氧化物作为自由基前体，并使用钛茂（III）配合物作为电子转移催化剂（参见方案）。转化成功的关键在于自由基还原的化学选择性。通过环化产生的亲电子烯醇基团迅速减少，而其前体亲核烷基团则不受影响。

  DOI：

  10.1002/chem.200400685
• 作为产物：
  描述：

  3,3,4-Trimethylpent-4-enal 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 5-methyl-5-(2-methyl-oxiranyl)-hex-2-enoic tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  自由基捕获的极性匹配：高产率的3-exo和4-exo环化。

  摘要：

  描述了通过自由基化学催化合成环丙烷和环丁烷。通常以高收率进行的方法使用环氧化物作为自由基前体，并使用钛茂（III）配合物作为电子转移催化剂（参见方案）。转化成功的关键在于自由基还原的化学选择性。通过环化产生的亲电子烯醇基团迅速减少，而其前体亲核烷基团则不受影响。

  DOI：

  10.1002/chem.200400685

文献信息

• Titanocene Catalyzed 4-<i>exo</i> Cyclizations:  Mechanism, Experiment, Catalyst Design
  作者：Joachim Friedrich、Katarzyna Walczak、Michael Dolg、Frederik Piestert、Thorsten Lauterbach、Dennis Worgull、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/ja077596b

  日期：2008.2.6

  cyclobutanes via 4-exo cyclization of radicals is presented. Radical generation is carried out by electron transfer from titanocene(III) chlorides to epoxides. The reaction relies on the acceleration of the cyclization through the use of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds as radical traps and the thermodynamic stabilization of the cyclobutylcarbinyl radicals through conjugation. The mechanism of

  提出了一种通过自由基的 4-外环化制备各种环丁烷的方法。自由基生成是通过从二茂钛 (III) 氯化物到环氧化物的电子转移来进行的。该反应依赖于通过使用 α,β-不饱和羰基化合物作为自由基陷阱来加速环化，以及通过共轭对环丁基羰基自由基进行热力学稳定。通过理论和实验相结合的方法研究了转化机制。计算结果提供了相关中间体和过渡结构的关键能量和结构特征。此外，首次概述了 4-外环化的非对映选择性的起源。“Cp2TiCl”情况下的催化剂 没有以令人满意的方式进行设计。通过引入叔丁基或环己基取代的环戊二烯基配体，关键β-钛氧基基团的寿命增加到足以使环丁基羰基基团缓慢但经常出人意料的非对映选择性形成成为可能。由此产生的转化构成了使用自由基化学制备环丁烷的第一种通用方法。