(3R,7S,8S,9R)-7-[(1R)-2-benzyloxy-1-ethoxycarbonylmethylethyl]-8-bromo-3-phenyltetrahydrooxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one | 319002-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (3R,7S,8S,9R)-7-[(1R)-2-benzyloxy-1-ethoxycarbonylmethylethyl]-8-bromo-3-phenyltetrahydrooxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one
• 英文别名: ethyl (3R)-3-[(3R,7S,8S,8aR)-8-bromo-5-oxo-3-phenyl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-7-yl]-4-phenylmethoxybutanoate
• CAS: 319002-44-3
• 化学式: C₂₅H₂₈BrNO₆
• 分子量: 518.404
• InChiKey: WTYRUKCASXEFHV-CDVQQUOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,7S,8S,9R)-7-[(1R)-2-benzyloxy-1-ethoxycarbonylmethylethyl]-8-bromo-3-phenyltetrahydrooxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one 在 sodium ethanolate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2R,4R)-2-{(R)-[(1S,2R,3R)-2-benzyloxymethyl-3-ethoxycarbonylcyclopropyl](hydroxy)methyl}-3-ethoxycarbonyl-4-phenyl-1,3-oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  通过 N-Boc-2-酰基恶唑烷方法制备的烯丙醇和炔丙醇的克莱森重排 - 在原始手性结构单元的合成中的应用

  摘要：

  由衍生自 (R)-苯基甘氨醇的 Weinreb 酰胺分两步制备的立体定义的烯醇经历高度立体选择性的克莱森重排。然后可以回收和还原生成的 N-Boc-烯基恶唑烷的掩蔽醛部分，无需差向异构化，以产生新的对映体纯手性结构单元。或者，这些 N-Boc-2-烯基恶唑烷通过涉及 Boc 保护基团的成熟分子内溴氨基甲酸酯的环氧化反应立体选择性地发生。然后将所得的 α,β-环氧恶唑烷转化为三取代的立体定义的环丙烷。另一方面，炔丙醇的克莱森重排立体选择性地得到α-烯丙基恶唑烷。这些化合物在溴代氨基甲酸酯化方面遵循不同的 α-烯基恶唑烷途径。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-2-[(1E,3S)-4-benzyloxy-3-ethoxycarbonylmethylbut-1-enyl]-3-tert-butoxycarbonyl-4-phenyl-1,3-oxazolidine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到(3R,7S,8S,9R)-7-[(1R)-2-benzyloxy-1-ethoxycarbonylmethylethyl]-8-bromo-3-phenyltetrahydrooxazolo[3,2-c][1,3]oxazin-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过 N-Boc-2-酰基恶唑烷方法制备的烯丙醇和炔丙醇的克莱森重排 - 在原始手性结构单元的合成中的应用

  摘要：

  由衍生自 (R)-苯基甘氨醇的 Weinreb 酰胺分两步制备的立体定义的烯醇经历高度立体选择性的克莱森重排。然后可以回收和还原生成的 N-Boc-烯基恶唑烷的掩蔽醛部分，无需差向异构化，以产生新的对映体纯手性结构单元。或者，这些 N-Boc-2-烯基恶唑烷通过涉及 Boc 保护基团的成熟分子内溴氨基甲酸酯的环氧化反应立体选择性地发生。然后将所得的 α,β-环氧恶唑烷转化为三取代的立体定义的环丙烷。另一方面，炔丙醇的克莱森重排立体选择性地得到α-烯丙基恶唑烷。这些化合物在溴代氨基甲酸酯化方面遵循不同的 α-烯基恶唑烷途径。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-b

文献信息

• Claisen rearrangement of allylic alcohols prepared through N-Boc-2-acyloxazolidine methodology. Application to the synthesis of trisubstituted cyclopropanes
  作者：Claude Agami、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01465-9

  日期：2000.10

  Stereodefined allylic alcohols prepared from a (R)-phenylglycinol-derived Weinreb amide undergo a Claisen rearrangement with a high level of stereocontrol. The produced N-Boc-2-alcenyloxazolidines can be either hydrolyzed to afford enantiomerically enriched enals or further epoxidized using a two-step sequence. The resulting epoxyoxazolidines can then be transformed into trisubstituted cyclopropanes. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.