4-Methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-one | 130423-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-Methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-one
• 英文别名: 4-methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 130423-18-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: JCBPGHYCDFBHHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到(+/-)-4-Methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  光学纯（±）-（1 S，2 S，5 S）-5-甲氧基-3,4,6,7-四亚甲基双环[3.2.1]辛-2-基衍生物的合成和圆二色性。贝克酵母还原4-甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] octan-2-one

  摘要：

  在发酵条件下贝克酵母还原4-甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] octan-2-one（11）得到（-）-（1 S，2 S，4 R）-4 -甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2]辛烷-2-醇（（-）- 13）的产率为60％，ee≥99.5％。将其甲磺酸盐（-）- 14水解并以高立体选择性重排为（+）-（1 S，2 S，5 S）-5-甲氧基-3,4,6,7-四亚甲基双环[3.2.1]辛烷-2-醇（（+）- 15）。（-）- 13的绝对构型由其4-（二甲基氨基）苯甲酸酯（（+）- 22）应用手性激子偶联方法。（+）- 15及其（叔丁基）二甲基甲硅烷基醚（（+）- 23）的CD光谱显示，激子分裂类型的Cotton效应归因于s - gauche -buta-diene与仲顺丁二烯这些系统的发色团。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730425
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dimethoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>oct-2-ene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以20%的产率得到1,3,3-Trimethoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo<2.2.2>octane
  参考文献：
  名称：

  光学纯（±）-（1 S，2 S，5 S）-5-甲氧基-3,4,6,7-四亚甲基双环[3.2.1]辛-2-基衍生物的合成和圆二色性。贝克酵母还原4-甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] octan-2-one

  摘要：

  在发酵条件下贝克酵母还原4-甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] octan-2-one（11）得到（-）-（1 S，2 S，4 R）-4 -甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2]辛烷-2-醇（（-）- 13）的产率为60％，ee≥99.5％。将其甲磺酸盐（-）- 14水解并以高立体选择性重排为（+）-（1 S，2 S，5 S）-5-甲氧基-3,4,6,7-四亚甲基双环[3.2.1]辛烷-2-醇（（+）- 15）。（-）- 13的绝对构型由其4-（二甲基氨基）苯甲酸酯（（+）- 22）应用手性激子偶联方法。（+）- 15及其（叔丁基）二甲基甲硅烷基醚（（+）- 23）的CD光谱显示，激子分裂类型的Cotton效应归因于s - gauche -buta-diene与仲顺丁二烯这些系统的发色团。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730425

文献信息

• BURNIER, GERALD;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 985-1001
  作者：BURNIER, GERALD、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Circular Dichroism of Optically Pure (±)-(1<i>S</i>,2<i>S</i>,5<i>S</i>)-5-Methoxy-3,4,6,7-tetramethylidenebicyclo[3.2.1]oct-2-yl Derivatives. Baker's Yeast Reduction of 4-Methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one
  作者：Gérald Burnier、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19900730425

  日期：1990.6.20

  Baker's yeast reduction of 4-methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one (11) under fermenting conditions afforded (−)-(1S,2S,4R)-4-methoxy-5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-ol ((−)-13) in 60% yield with an e.e. > 99.5%. Its methanesulfonate (−)-14 was hydrolyzed and rearranged with high stereo-selectivity into (+)-(1S,2S,5S)-5-methoxy-3,4,6,7-tetramethylidenebicyclo[3.2.1]octan-2-ol

  在发酵条件下贝克酵母还原4-甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] octan-2-one（11）得到（-）-（1 S，2 S，4 R）-4 -甲氧基-5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2]辛烷-2-醇（（-）- 13）的产率为60％，ee≥99.5％。将其甲磺酸盐（-）- 14水解并以高立体选择性重排为（+）-（1 S，2 S，5 S）-5-甲氧基-3,4,6,7-四亚甲基双环[3.2.1]辛烷-2-醇（（+）- 15）。（-）- 13的绝对构型由其4-（二甲基氨基）苯甲酸酯（（+）- 22）应用手性激子偶联方法。（+）- 15及其（叔丁基）二甲基甲硅烷基醚（（+）- 23）的CD光谱显示，激子分裂类型的Cotton效应归因于s - gauche -buta-diene与仲顺丁二烯这些系统的发色团。