2',3',5'-O-tris(tert-butyldimethylsilyl)wyosine | 117136-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 核苷和核苷酸类似物
• 英文名称: 2',3',5'-O-tris(tert-butyldimethylsilyl)wyosine
• 英文别名: 3-<2,3,5-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-ribofuranosyl>wybutine；2',3',5'-tri-O-(t-butyldimethylsilyl) wyosine；3-[(2R,3R,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-4,6-dimethylimidazo[1,2-a]purin-9-one
• CAS: 117136-08-0
• 化学式: C₃₂H₅₉N₅O₅Si₃
• 分子量: 678.107
• InChiKey: XZMQUWZYGFMCIL-ZYWWQZICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.39
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3',5'-O-tris(tert-butyldimethylsilyl)wyosine 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (E)-(S)-4-{3-[(2R,3R,4R,5R)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-4,6-dimethyl-9-oxo-4,9-dihydro-3H-imidazo[1,2-a]purin-7-yl}-2-methoxycarbonylamino-but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  实际合成酵母丁丙氨酸的过度修饰核苷wybutosine转移核糖核酸。

  摘要：

  通过4,6-二甲基-9-氧代-3- [2,3,5-三-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）之间的维蒂希反应，实现了3-β-D-呋喃呋喃基甲氧基丁基丁（2）的改进合成。 -β-D-呋喃呋喃糖基] -4,9-二氢-3H-咪唑并[1,2-a]-嘌呤-7-甲醛（8）和由（R）-2-[[（甲氧羰基）氨基]衍生的膦烷-3-（三苯基膦酰基）丙酸酯（9），然后依次进行甲基化，氢化和脱保护。另一方面，通过用核酸酶P1部分消化未分级的tRNA（1 g），然后以反相柱色谱法，用核酸酶完全消化，分离出酵母tRNA（Phe）的次要核苷Wybutosine的量为80微克。 P1 /碱性磷酸酶和反相HPLC。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.530
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 3,4-Dihydro-4,6-dimethyl-3-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-9H-imidazo<1,2-a>purin-9-one 在 咪唑 、 氨 作用下， 生成 2',3',5'-O-tris(tert-butyldimethylsilyl)wyosine
  参考文献：
  名称：

  wyosine（γ-核苷）及其衍生物的结构和反应性。化学，动力学和光谱学研究

  摘要：

  Wyosine-triacete 4仅在C 7处经历亲电甲酰化，碘化和溴化反应，而2'，3'，5'-tris-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）wyosine（6）在碱诱导的氘交换反应下形成C 2-氘代衍生物14。这清楚地表明，在酪氨酸（1）及其三乙酸酯4中的“右”咪唑比“左”咪唑部分的π电子富集得多（亲电子的）。对酪氨酸（1），其三乙酸酯4及其几种C 7取代的衍生物的pK a测量和15 N-NMR光谱研究表明，化合物4中质子化的优先位点（约80％）为N 5和N 1仅质子化了20％。交流电然而，与7相同，7-吸电子取代基（-CHO）主要在N 1处促进质子化。通过酸催化的4异构化反应制备的N 1-核糖基化异构体15的碱性（pK a 3.10）比酪氨酸三乙酸酯4（pK a 2.36）更碱性，该酸已被质子化之间的15 N位移差异所证实。和中性物种（Δδ）。此外，特别是在使用N 1时的酸性脱嘌呤研究-核

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85908-1

文献信息

• Synthesis of [R-(R,S)]- and [S-(R,R)]β-, the most probable alternatives for the hypermodified nucleoside of rat liver phenylalanine transfer ribonucleic acid
  作者：Taisuke Itaya、Tae Kanai、Takehiko Iida

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00253-0

  日期：1997.3

  The synthesis of the title compounds started with the Vilsmeier reaction of (5b) and proceeded through the Wittig reaction with (R)-N-(methoxycarbonyl)-3-(triphenylphosphonio)alaninate (4), methylation with trimethylsilyldiazomethane, OsO4 oxidation, cyclocondensation with triphosgene, and catalytic hydrogenolysis. Chromatographic separation of the resulting diastereomeric mixture and subsequent deprotection

  标题化合物的合成始于（5b）的Vilsmeier反应，并通过与（R）-N-（甲氧基羰基）-3-（三苯基膦酰基）丙氨酸的Wittig反应（4），三甲基甲硅烷基重氮甲烷甲基化，OsO 4氧化，用三光气进行环缩合和催化氢解。色谱分离得到的非对映异构体混合物，然后进行脱保护，首次获得了两个所需的核苷[[R-（R ∗，S ∗）]-和]。
• GLEMAREC, C.;WU, J. -C.;REMAUD, G.;BAZIN, H.;OIVANEN, M.;LONNBERG, H.;CHA+, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 4, 1275-1290
  作者：GLEMAREC, C.、WU, J. -C.、REMAUD, G.、BAZIN, H.、OIVANEN, M.、LONNBERG, H.、CHA+

  DOI：——

  日期：——