5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxycalix[4]arene | 392743-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 17,23-dibromo-27,28-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene-25,26-diol
• CAS: 392743-44-1
• 化学式: C₃₄H₃₄Br₂O₄
• 分子量: 666.45
• InChiKey: DAFWXKVBDHLXBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  728.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.401±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxycalix[4]arene 在 碘代三甲硅烷 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 31.33h， 生成 5,11-dibromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  选择性合成和分离近端对二取代的杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体。

  摘要：

  近端对二溴化杯[4]芳烃四烷基醚1a-f *的所有六个可能的构象异构体，通过适当控制立体化学在5,11-二溴杯[4]芳烃的二-O-烷基化反应中选择性合成-二烷基醚，即5,11-二溴-27,28-二羟基-25,26-二丙氧基-，5,11-二溴-25,26-二羟基-27,28-二丙氧基-，5,11-二溴- 25,28-二羟基-26,27-丙氧基-和5,11-二溴-26,28-二羟基-25,27-二丙氧基杯[4]芳烃。它们的构象已通过（1）H和（13）C NMR光谱证实，并且对于1a而言是锥形的（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H） （Pr）），1b（u（Br）（Pr），d（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H）（Pr））和1d（u（Br）（ Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），d（H）（Pr）），1c的1,2-交替（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr

  DOI：

  10.1021/jo0267293
• 作为产物：
  描述：

  25,26-diallyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  选择性合成和分离近端对二取代的杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体。

  摘要：

  近端对二溴化杯[4]芳烃四烷基醚1a-f *的所有六个可能的构象异构体，通过适当控制立体化学在5,11-二溴杯[4]芳烃的二-O-烷基化反应中选择性合成-二烷基醚，即5,11-二溴-27,28-二羟基-25,26-二丙氧基-，5,11-二溴-25,26-二羟基-27,28-二丙氧基-，5,11-二溴- 25,28-二羟基-26,27-丙氧基-和5,11-二溴-26,28-二羟基-25,27-二丙氧基杯[4]芳烃。它们的构象已通过（1）H和（13）C NMR光谱证实，并且对于1a而言是锥形的（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H） （Pr）），1b（u（Br）（Pr），d（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H）（Pr））和1d（u（Br）（ Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），d（H）（Pr）），1c的1,2-交替（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr

  DOI：

  10.1021/jo0267293

文献信息

• Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups
  作者：Jonathan Gagnon、Martin Vézina、Marc Drouin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v01-161

  日期：2001.10.1

  The regioselective upper-rim functionalization of calix[4]arene have been performed to prepare all the multisubstituted diphenylphosphine derivatives. In addition, the X-ray structures of 5,17-dibromo-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-i-propoxy-calix[4]arene have been determined. Regioselective functionalizations have been achieved using methods that involve appropriate choices of bases, alkyllithium-solvent systems, stoichiometry, and reaction times. A new and convenient method for selectively preparing derivitized calix[4]arenes at proximal positions in relative large scale quantity has been developed and involves a transesterification of the distal diester derivative into the proximal isomer.Key words: calix[4]arenes, phosphine, upper-rim, X-ray structure, transesterification.

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。
• Binucleating behaviour of a proximally-diphosphinated calix[4]arene
  作者：Mouhamad Awada、Catherine Jeunesse、Dominique Matt、Loic Toupet、Richard Welter

  DOI：10.1039/c1dt10375j

  日期：——

  The long diphosphine 5,11-diphenylphosphanyl-25,26-dipropyloxy-27,28-bis(2-propenyloxy) calix[4]arene (cone) (5), in which the two phosphorus atoms are separated by a semi-rigid linking unit, was prepared in four steps starting from calix[4]arene. Reaction of 5 with AuCl(SEt2) or [RuCl2(p-cymene)]2 led to calixarenes bearing two metallated pendant arms, [5·(AuCl)2] and [5·RuCl2(p-cymene)}2], respectively. In the presence of AgBF4 or [Ni(C5H5)(1,5-cyclooctadiene)]BF4, diphosphine 5 displayed a marked tendency to form oligomeric material, but under high dilution conditions dimeric species were obtained selectively. The inability of 5 to form chelate complexes was further illustrated by its reaction with [PdCl2(1,5-cyclooctadiene)2], which led quantitatively to a rare complex in which a diphosphine spans across the dinuclear [PdCl(μ-Cl)2PdCl] unit.

  长双膦化合物5,11-二苯基膦基-25,26-二丙氧基-27,28-双(2-丙烯氧基)四环芳烃(calix[4]arene)（圆锥形）(5)的制备经过四个步骤，从四环芳烃出发。将5与AuCl(SEt2)或[RuCl2(p-cymene)]2反应，分别得到带有两个金属化侧臂的四环芳烃[5·(AuCl)2]和[5·RuCl2(p-cymene)}2]。在AgBF4或[Ni(C5H5)(1,5-环八二烯)]BF4的存在下，双膦化合物5表现出明显的聚合倾向，但在高稀释条件下选择性获得了二聚体。5无法形成螯合物的特性还通过与[PdCl2(1,5-环八二烯)2]的反应进一步证明，该反应定量生成了一种稀有的复合物，其中双膦跨越了双核[PdCl(μ-Cl)2PdCl]单元。