(S)-4-(phenylmethoxy)pent-2-ynoic acid ethyl ester | 645751-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(phenylmethoxy)pent-2-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-Pentynoic acid, 4-(phenylmethoxy)-, ethyl ester, (4S)-；ethyl (4S)-4-phenylmethoxypent-2-ynoate
• CAS: 645751-96-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: FKMWHIGTVBMVPB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯 、 (S)-4-(phenylmethoxy)pent-2-ynoic acid ethyl ester 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 150.0h， 以47%的产率得到4-((S)-1-Benzyloxy-ethyl)-tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-ene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  双环烯烃与手性炔丙醇及其衍生物之间的非对映选择性钌催化[2+2]环加成反应

  摘要：

  研究了非对映选择性钌催化的对称双环烯烃和手性炔丙醇或其衍生物的 [2+2] 环加成反应。发现环加成具有高度的化学和立体选择性，以中等至良好的产率提供抗外环加合物。使用手性炔丙醇 2f 及其衍生物 2a-g 观察到 58:42 至 84:16 的非对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42108
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 mineral oil 为溶剂， 生成 (S)-4-(phenylmethoxy)pent-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与炔丙基醇或其衍生物之间钌催化的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/om500563h

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between Norbornene and Propargylic Alcohols or Their Derivatives
  作者：Gavin C. Tsui、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/om500563h

  日期：2014.7.28

  Diastereoselective ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of norbornene and propargylic alcohols or their derivatives were investigated. The cycloadditions were found to be highly stereoselective, giving exo cycloadducts in moderate to excellent yields with diastereoselectivities up to 92:8. When a chiral propargylic alcohol was used in the cycloaddition, up to 80% ee of the [2 + 2] cycloadducts was

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。
• Diastereoselective Ruthenium-Catalyzed [2+2] Cycloadditions between Bicyclic Alkenes and a Chiral Propargylic Alcohol and its Derivatives
  作者：William Tam、Karine Villeneuve、Robert W. Jordan

  DOI：10.1055/s-2003-42108

  日期：——

  ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of symmetrical bicyclic alkenes and a chiral propargylic alcohol or its derivatives were investigated. The cycloadditions were found to be highly chemo- and stereoselective giving anti-exocycloadducts in moderate to good yields. Diastereoselectivities of 58:42 to 84:16 were observed with chiral propargylic alcohol 2f and its derivatives 2a-g.

  研究了非对映选择性钌催化的对称双环烯烃和手性炔丙醇或其衍生物的 [2+2] 环加成反应。发现环加成具有高度的化学和立体选择性，以中等至良好的产率提供抗外环加合物。使用手性炔丙醇 2f 及其衍生物 2a-g 观察到 58:42 至 84:16 的非对映选择性。