(2R,4S,6S,8S,10S)-2-Benzyloxymethyl-8-hydroxymethyl-10-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecan-4-ol | 201275-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S,6S,8S,10S)-2-Benzyloxymethyl-8-hydroxymethyl-10-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecan-4-ol
• 英文别名: (2R,4S,6S,8S,10S)-8-(hydroxymethyl)-10-methoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
• CAS: 201275-50-5
• 化学式: C₁₉H₂₈O₆
• 分子量: 352.428
• InChiKey: XHZYUCZXWCXCME-FKSLSLAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,6S,8S,10S)-2-Benzyloxymethyl-8-hydroxymethyl-10-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecan-4-ol 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) perchlorate 、 碘 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 {(2R,4S,6R,8S,10S)-8-[(2R,3R,4R,5S)-2-Benzyloxymethoxy-4-(3,4-dimethoxy-benzyloxy)-6-iodo-3,5-dimethyl-hexyl]-2-benzyloxymethyl-10-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-4-yloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  The Spongistatins: Architecturally Complex Natural Products-Part One: A Formal Synthesis of (+)-Spongistatin 1 by Construction of an Advanced ABCD Fragment

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010105)40:1<191::aid-anie191>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-[(4S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-pent-4-en-2-ol 在 盐酸 、 mercury(II) perchlorate 、 15-冠醚-5 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2R,4S,6S,8S,10S)-2-Benzyloxymethyl-8-hydroxymethyl-10-methoxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。2. C（18–28）螺环的组装

  摘要：

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10500-7

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• The Spongistatins: Architecturally Complex Natural Products-Part One: A Formal Synthesis of (+)-Spongistatin 1 by Construction of an Advanced ABCD Fragment
  作者：Amos B. Smith III、Victoria A. Doughty、Qiyan Lin、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Armen M. Boldi、William H. Moser、Noriaki Murase、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa

  DOI：10.1002/1521-3773(20010105)40:1<191::aid-anie191>3.0.co;2-c

  日期：2001.1.5
• Spongistatin synthetic studies. 2. Assembly of the C(18–28) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Linghang Zhuang、Christopher S. Brook、Qiyan Lin、William H. Moser、Robert E. Lee Trout、Armen M. Boldi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10500-7

  日期：1997.12

  The C(18–28) CD-ring spiroketal subunit of the spongistatins, marine polyether macrolides with unprecedented antitumor activity, has been generated via a highly convergent and completely stereocontrolled sequence. Key operations include a one-flask dithiane bisalkylation and a metal-assisted spiroketal equilibration.

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。