3,6-di-O-benzoyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-β-D-glucopyranosyl fluoride | 166827-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,6-di-O-benzoyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-β-D-glucopyranosyl fluoride
• 英文别名: Bz(-2)[Bz(-3)][Bz(-4)][Bz(-6)]Gal(b1-4)[TrocNH(-2d)][Bz(-3)][Bz(-6)]b-Glc1F；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4-benzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)-6-fluoro-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 166827-82-3
• 化学式: C₅₇H₄₇Cl₃FNO₁₇
• 分子量: 1143.35
• InChiKey: KYKYVBZIQUHANY-YJNQXZSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.4
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  224
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 、 3,6-di-O-benzoyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-β-D-glucopyranosyl fluoride 在 二氯二茂锆 、 3 A molecular sieve 、 silver perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到methyl O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>4)-O-(3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Novel, Readily Accessible Lactosaminyl Donor:N-Trichloroethoxycarbonyl-hexa-O-benzoyl-β-D-lactosaminyl Fluoride

  摘要：

  本文描述了一种简单、制备令人满意的 10 步序列，用于将乳糖转化为一种新型的、适当封端的乳糖胺基供体：N-Trichloroethoxycarbonyl-β-d-lactosaminyl fluoride (5)。这种转化的关键中间体是特别容易获得的溴化乳糖基肟（从乳糖开始的 6 个步骤中占 52%），在与对甲氧基苄醇进行α-糖苷化、肟还原、三氯乙烷的 N 保护和异构体氟化后，可得到 5（4 个步骤中占 37%）。1,2 : 3,4-二-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖的初级 6-OH（14）和甲基 2,4,6-三-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷的 3-OH（16）的β-选择性糖基化证明了 5 是一种有效的供体，两者都能以高产率得到相应的三糖 15 和 18。后者经过 N-脱保护、N-乙酰化和去 O-乙酰化后，以 42% 的产率（基于供体 5）得到了β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc-(1→3)-β-d-Gal-(1→Me)，这是免疫学上重要的碳水化合物抗原的核心三糖单元。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1172
• 作为产物：
  描述：

  p-methoxybenzyl 3,6-di-O-benzoyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-α-D-glucopyranoside 在 二乙胺基三氟化硫 、 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,6-di-O-benzoyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-trichloroethoxycarbonylamino-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  A Novel, Readily Accessible Lactosaminyl Donor:N-Trichloroethoxycarbonyl-hexa-O-benzoyl-β-D-lactosaminyl Fluoride

  摘要：

  本文描述了一种简单、制备令人满意的 10 步序列，用于将乳糖转化为一种新型的、适当封端的乳糖胺基供体：N-Trichloroethoxycarbonyl-β-d-lactosaminyl fluoride (5)。这种转化的关键中间体是特别容易获得的溴化乳糖基肟（从乳糖开始的 6 个步骤中占 52%），在与对甲氧基苄醇进行α-糖苷化、肟还原、三氯乙烷的 N 保护和异构体氟化后，可得到 5（4 个步骤中占 37%）。1,2 : 3,4-二-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖的初级 6-OH（14）和甲基 2,4,6-三-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷的 3-OH（16）的β-选择性糖基化证明了 5 是一种有效的供体，两者都能以高产率得到相应的三糖 15 和 18。后者经过 N-脱保护、N-乙酰化和去 O-乙酰化后，以 42% 的产率（基于供体 5）得到了β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc-(1→3)-β-d-Gal-(1→Me)，这是免疫学上重要的碳水化合物抗原的核心三糖单元。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1172

文献信息

• A Novel, Readily Accessible Lactosaminyl Donor:<i>N</i>-Trichloroethoxycarbonyl-hexa-<i>O</i>-benzoyl-<i>β</i>-D-lactosaminyl Fluoride
  作者：Eisuke Kaji、Frieder W. Lichtenthaler、Yumiko Osa、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.68.1172

  日期：1995.4

  A simple, preparatively satisfactory 10-step sequence is described for converting lactose into a novel, suitably blocked lactosaminyl donor: N-Trichloroethoxycarbonyl-β-d-lactosaminyl fluoride (5). The key intermediate in this conversion is the particularly well-accessible oxime of lactosulosyl bromide (52% for the 6 steps from lactose), which on α-glycosidation with p-methoxybenzyl alcohol, oxime reduction, N-protection by Troc chloride, and the anomeric fluorination yields 5 (37% for the 4 steps). The utility of 5 as an effective donor was proved by the β-selective glycosylation of the primary 6-OH of 1,2 : 3,4-di-O-isopropylidene-α-d-galactopyranose (14) and the 3-OH of methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (16), both affording the respective trisaccharides 15 and 18 in high yields. The latter, when subjected to N-deprotection, N-acetylation, and de-O-acylation gave, in 42% yield based on donor 5, β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc-(1→3)-β-d-Gal-(1→Me, a core trisaccharide unit of immunologically important carbohydrate antigens.

  本文描述了一种简单、制备令人满意的 10 步序列，用于将乳糖转化为一种新型的、适当封端的乳糖胺基供体：N-Trichloroethoxycarbonyl-β-d-lactosaminyl fluoride (5)。这种转化的关键中间体是特别容易获得的溴化乳糖基肟（从乳糖开始的 6 个步骤中占 52%），在与对甲氧基苄醇进行α-糖苷化、肟还原、三氯乙烷的 N 保护和异构体氟化后，可得到 5（4 个步骤中占 37%）。1,2 : 3,4-二-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖的初级 6-OH（14）和甲基 2,4,6-三-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷的 3-OH（16）的β-选择性糖基化证明了 5 是一种有效的供体，两者都能以高产率得到相应的三糖 15 和 18。后者经过 N-脱保护、N-乙酰化和去 O-乙酰化后，以 42% 的产率（基于供体 5）得到了β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc-(1→3)-β-d-Gal-(1→Me)，这是免疫学上重要的碳水化合物抗原的核心三糖单元。