tetrahydro<6>helicene | 223632-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: tetrahydro<6>helicene
• 英文别名: 5,6,9,10-tetrahydrohexahelicene
• CAS: 223632-54-0
• 化学式: C₂₆H₂₀
• 分子量: 332.445
• InChiKey: IKPUCAHZYGZWBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro<6>helicene 在 nitronium tetrafluoborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以56%的产率得到12-nitro-5,6,9,10-tetrahydrohexahelicene
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯官能化硅片与复合氨基化合物的反应

  摘要：

  描述了一种将复杂胺结构（甘氨酸甲酯、Rho-Lys-Arg-NH2、胺封端的寡核苷酸和 7,8,11,12-tetrahydro-5-hexahelicenamine）接枝到硅片表面的可行方法。两步法包括 (1) 将 10-异氰酸根合癸基三氯硅烷锚定到单个硅晶片晶体 (100) 上的 1.8-2 nm 薄二氧化硅层上，以及 (2) 通过使胺基体与异氰酸酯基团反应，通过脲键连接胺基体在晶圆表面。这两个步骤都可以通过 ATR FTIR 监测，显示异氰酸酯带的出现/消失。测量接触角以及表面的 AFM 成像表明形成了单层。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700044
• 作为产物：
  描述：

  2-(Bromomethyl)-1-{2-[2-(bromomethyl)phenyl]ethyn-1-yl}naphthalene 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 三苯基膦 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tetrahydro<6>helicene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成[5]-，[6]-和[7] hel烯的四氢衍生物

  摘要：

  通过在CpCo（CO）2 / PPh 3或Ni（cod）2 /下将适当的三炔进行分子内[2 + 2 + 2]环异构化，可以轻松制备[5]-，[6]-和[7]螺旋的四氢类似物。PPh 3催化。这种非光化学方法学允许使用Ni（cod）2 /（S）-（-）-MOP催化系统对映选择性合成螺旋骨架。与DDQ反应时，四氢[5]]烯转化为[5] hel烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00099-4

文献信息

• Synthesis of Helicene Scaffolds via [2+2+2] Cycloisomerization of Aromatic Triynes
  作者：Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20030917

  日期：——

  Triynes R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R were subjected to Co(I)- or Ni(0)-mediated intramolecular [2+2+2] cycloisomerization to provide corresponding tetrahydropentahelicene, tetrahydrohexahelicene, and tetrahydroheptahelicene in good to moderate yields. The reaction tolerates various substituents at pendant acetylene moieties (R = H, CH₃, trimethylsilyl, not triisopropylsilyl) and fluorine in an aromatic part. By contrast, under Rh(I) or Pd(0) catalysis, triyne with the CH₂OCH₂ tether lost pendant propargyl moieties and an aromatic spiroketal was formed preferentially.

  Triynes R-C≡C-CH2CH2-Ar-C≡C-Ar'-CH2CH2-C≡C-R经过Co(I)-或Ni(0)-介导的分子内[2+2+2]环异构化反应，产生相应的四氢五环螺花烯、四氢六环螺花烯和四氢七环螺花烯，收率良好至适中。该反应容忍在侧链乙炔基团上具有各种取代基（R = H、CH3、三甲基硅基，但不是三异丙基硅基）和芳香部分中的氟原子。相比之下，在Rh(I)或Pd(0)催化下，带有CH2OCH2连接基的三炔失去了侧链丙炔基团，优先形成了芳香螺环缩酮。
• Chiral cobaltI and nickel0 complexes in the synthesis of nonracemic helicenes through the enantioselective [2 + 2 + 2] cyclotrimerisation of alkynes
  作者：Barbara Heller、Marko Hapke、Christine Fischer、Angelina Andronova、Ivo Starý、Irena G. Stará

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.07.005

  日期：2013.1

  The enantioselective intramolecular [2 + 2 + 2] cycloisomerisation of triynes under catalysis by chiral transition-metal complexes (Co-I, Ni-0) in order to receive nonracemic helicene derivatives was explored. The use of the chiral neomenthylindene Co-I complex led to a moderate 25% ee of tetrahydro[6] helicene, which was the first example of such a reaction catalysed by the chiral Co-I complex. The alternative Ni-0 catalysis employing privileged axially chiral monophosphines such as (-)-(aS)-NAPHEP led to tetrahydro [6] helicene with 64% ee, which is among the highest enantiomeric excesses so far observed for this Ni-0-catalysed reaction. (C) 2012 Elsevier B. V. All rights reserved.
• Transition metal catalysed synthesis of tetrahydro derivatives of [5]-, [6]- and [7]helicene
  作者：Irena G Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、Štěpán Vyskočil、David Šaman

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00099-4

  日期：1999.3

  analogues of [5]-, [6]- and [7]helicene have been easily prepared by intramolecular [2+2+2] cycloisomerization of appropriate triynes under CpCo(CO)2/PPh3 or Ni(cod)2/PPh3 catalysis. This nonphotochemical methodology allows enantioselective synthesis of a helical skeleton employing the Ni(cod)2/(S)-(−)-MOP catalytic system. On reaction with DDQ, tetrahydro[5]helicene was transformed to [5]helicene.

  通过在CpCo（CO）2 / PPh 3或Ni（cod）2 /下将适当的三炔进行分子内[2 + 2 + 2]环异构化，可以轻松制备[5]-，[6]-和[7]螺旋的四氢类似物。PPh 3催化。这种非光化学方法学允许使用Ni（cod）2 /（S）-（-）-MOP催化系统对映选择性合成螺旋骨架。与DDQ反应时，四氢[5]]烯转化为[5] hel烯。
• Reaction of Isocyanate-Functionalised Silicon Wafers with Complex Amino Compounds
  作者：Aurore Perzyna、Christophe Dal Zotto、Jean-Olivier Durand、Michel Granier、Michael Smietana、Oleg Melnyk、Irena G. Stará、Ivo Starý、Blanka Klepetářová、David Šaman

  DOI：10.1002/ejoc.200700044

  日期：2007.8

  A feasible method of grafting complex amine structures (methyl ester of glycine, Rho-Lys-Arg-NH2, amine-terminated oligonucleotide and 7,8,11,12-tetrahydro-5-hexahelicenamine) onto a silicon wafer surface is described. The two step process comprises (1) anchoring 10-isocyanatodecyltrichlorosilane to a 1.8–2-nm thin silica layer on a single silicon wafer crystal (100) and (2) the attachment of amine

  描述了一种将复杂胺结构（甘氨酸甲酯、Rho-Lys-Arg-NH2、胺封端的寡核苷酸和 7,8,11,12-tetrahydro-5-hexahelicenamine）接枝到硅片表面的可行方法。两步法包括 (1) 将 10-异氰酸根合癸基三氯硅烷锚定到单个硅晶片晶体 (100) 上的 1.8-2 nm 薄二氧化硅层上，以及 (2) 通过使胺基体与异氰酸酯基团反应，通过脲键连接胺基体在晶圆表面。这两个步骤都可以通过 ATR FTIR 监测，显示异氰酸酯带的出现/消失。测量接触角以及表面的 AFM 成像表明形成了单层。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)