3-[(1S,3R,5S,7R,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-11-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,5,24,26-tetramethyl-10-oxo-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacontan-29-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate | 494760-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 3-[(1S,3R,5S,7R,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-11-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,5,24,26-tetramethyl-10-oxo-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacontan-29-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 494760-47-3
• 化学式: C₅₆H₉₈O₁₃Si₂
• 分子量: 1035.56
• InChiKey: PEZIGDYLYDKJEF-SNJFCGBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.11
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-[(1S,3R,5S,7R,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-11-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,5,24,26-tetramethyl-10-oxo-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacontan-29-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以10 mg的产率得到3-[(1S,3R,5S,7R,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-11-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,5,24,26-tetramethyl-10-oxo-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacontan-29-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k

文献信息

• Total Synthesis of Gambierol
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja028726d

  日期：2003.1.1

  The convergent total synthesis of gambierol (1) is described. The octacyclic ether framework of 1 was constructed via the intramolecular allylation of alpha-chloroacetoxy ether followed by ring-closing metathesis. A modified Stille coupling was successfully applied to the synthesis of the triene side chain.

  描述了甘比罗 (1) 的收敛全合成。1 的八环醚骨架是通过 α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解来构建的。改进的Stille偶联成功地应用于三烯侧链的合成。