(5R,6R,7R,7aR)-6,7-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethylhexahydropyrrolizine | 847797-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R,6R,7R,7aR)-6,7-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethylhexahydropyrrolizine
• 英文别名: (1R,2R,3R,7aR)-1,2-bis(benzyloxy)-3-(benzyloxymethyl)-hexahydro-1H-pyrrolizine；(5R,6R,7R,7aR)-6,7-bis(benzyloxy)-5-(benzyloxymethyl)pyrrolizidine；(1R,2R,3R,8R)-1,2-bis(phenylmethoxy)-3-(phenylmethoxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• CAS: 847797-44-8
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₃
• 分子量: 443.586
• InChiKey: AMLVMYXZVMJMPZ-CXDXLJMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R,7R,7aR)-6,7-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethylhexahydropyrrolizine 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以72%的产率得到(+)-hyacinthacine A₂
  参考文献：
  名称：

  木麻黄类似物的合成、生物学评价和对接研究：B 环结构修饰对葡糖淀粉酶抑制活性的影响

  摘要：

  我们报告了木麻黄 (1) 及其 6-O-α-葡萄糖苷衍生物的一系列吡咯里西啶类似物的全合成。合成策略基于适当取代的烯烃和基于碳水化合物的硝酮的完全区域和立体选择性 1,3-偶极环加成。我们还报告了对木麻黄及其衍生物对多种糖苷酶的生物活性的评估，以及一项专注于葡糖淀粉酶 (GA) 的分子建模研究，其中研究了酶腔内新合成化合物的结合模式。结果突出了木麻黄及其衍生物的突出结构特征，使其成为选择性葡糖淀粉酶抑制剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000632
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2,3,5-tris(benzyloxy)-4-hydroxypentanal O-(tert-butyldiphenylsilyl) oxime 在 lithium aluminium tetrahydride 、 samarium diiodide 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 53.58h， 生成 (5R,6R,7R,7aR)-6,7-bis-benzyloxy-5-benzyloxymethylhexahydropyrrolizine
  参考文献：
  名称：

  基于SmI 2诱导的亚硝基Umpolung的（+）-乙酰胱氨酸A 2的全合成

  摘要：

  使用我们最近发现的硝酮中C-N键极性的反转描述了（+）-乙酰草氨酸A 2的简明全合成。在关键步骤中，衍生自1-木糖的环状硝酮与丙烯酸乙酯的非对映选择性还原偶联通过串联形成C-C和C-N键，使目标分子的双环核得以组装。该方法为合成其他吡咯并立烷生物碱开辟了一条新颖，短而通用的途径。

  DOI：

  10.1021/jo048237r

文献信息

• Synthesis, Biological Evaluation and Docking Studies of Casuarine Analogues: Effects of Structural Modifications at Ring B on Inhibitory Activity Towards Glucoamylase
  作者：Claudia Bonaccini、Matteo Chioccioli、Camilla Parmeggiani、Francesca Cardona、Daniele Lo Re、Gianluca Soldaini、Pierre Vogel、Claudia Bello、Andrea Goti、Paola Gratteri

  DOI：10.1002/ejoc.201000632

  日期：2010.10

  We report the total synthesis of a series of pyrrolizidine analogues of casuarine (1) and their 6-O-alpha-glucoside derivatives. The synthetic strategy is based on a totally regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of suitably substituted alkenes and a carbohydrate-based nitrone. We also report the evaluation of the biological activity of casuarine and its derivatives towards a wide range

  我们报告了木麻黄 (1) 及其 6-O-α-葡萄糖苷衍生物的一系列吡咯里西啶类似物的全合成。合成策略基于适当取代的烯烃和基于碳水化合物的硝酮的完全区域和立体选择性 1,3-偶极环加成。我们还报告了对木麻黄及其衍生物对多种糖苷酶的生物活性的评估，以及一项专注于葡糖淀粉酶 (GA) 的分子建模研究，其中研究了酶腔内新合成化合物的结合模式。结果突出了木麻黄及其衍生物的突出结构特征，使其成为选择性葡糖淀粉酶抑制剂。
• A flexible approach for the asymmetric syntheses of hyacinthacines A2, A3 and structural confirmation of hyacinthacine A3
  作者：Wen-Jun Liu、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/b926741g

  日期：——

  A concise and flexible approach for the asymmetric syntheses of polyhydroxylated pyrrolizidine alkaloids hyacinthacines A2 and A3 has been developed using iterative reductive alkylation of O,O′-dibenzyltartarimide (5) as key steps. The ambiguity about the structure of synthetic hyacinthacine A3 due to the differences in the NMR data of the synthetic material (2) and the natural product (hyacinthacine A3) was eliminated jointly by comprehensive 1D and 2D-NMR studies, and by analysis of the 1H and 13C NMR spectra of a mixed synthetic product and natural hyacinthacine A3. The latter method also allowed a confirmation of the structure of the natural hyacinthacine A3, and may be useful for structural confirmation of other hydroxylated alkaloids.

  一种简洁灵活的方法已被开发，用于不对称合成多羟基吡咯里啶生物碱海葱碱A2和A3，关键步骤是对O,O′-二苄基酒石酰亚胺（5）进行迭代还原烷基化。由于合成材料（2）和天然产品（海葱碱A3）在核磁共振（NMR）数据上的差异，合成海葱碱A3的结构存在歧义，通过综合的1D和2D-NMR研究以及对合成混合产物和天然海葱碱A3的1H和13C NMR光谱分析，消除了这一歧义。后者方法还确认了天然海葱碱A3的结构，并可能对其他羟基化生物碱的结构确认有用。
• Total syntheses of hyacinthacine A2 and 7-deoxycasuarine by cycloaddition to a carbohydrate derived nitrone
  作者：Francesca Cardona、Enrico Faggi、Francesca Liguori、Martina Cacciarini、Andrea Goti

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00239-9

  日期：2003.3

  Practical syntheses of nitrone 8 by two different approaches from sugars are reported. Its use as a versatile intermediate in highly selective 1,3-dipolar cycloaddition reactions constitutes the key step for novel total syntheses of hyacinthacine A(2) (3) and 7-deoxycasuarine (20) by simple transformations of a common isoxazolidine adduct. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• SmI₂-Mediated Radical Cross-Couplings of α-Hydroxylated Aza-hemiacetals and<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals with α,β-Unsaturated Compounds: Asymmetric Synthesis of (+)-Hyacinthacine A₂, (−)-Uniflorine A, and (+)-7-<i>epi</i>-Casuarine
  作者：Xue-Kui Liu、Shi Qiu、Yong-Gang Xiang、Yuan-Ping Ruan、Xiao Zheng、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo200600n

  日期：2011.6.17

  The SmI2-mediated radical coupling reactions of beta-hydroxylated pyrrolidine/piperidine aza-hemiacetals 8 and 9 and N,S-acetals 6 and 33 with alpha/beta-unsaturated compounds are described. This method allows a rapid access to beta-hydroxylated pyrrolidines, piperidines, pyrrolizidinones, and indolizidinones. Starting from N,S-acetal 33 and via a common intermediate 27, the alkaloids hyacinthacine A(2) (2), uniflorine A (3, 6-epi-casuarine), and the unnatural epimer 7-epi-casuarine (37) have been synthesized in four and five steps with overall yields of 34%, 16%, and 13%, respectively. The radical mechanism of the coupling reactions has been confirmed by controlled experiments, which also allowed deducing the anionic mechanism in the coupling between N,S-acetal 6 and carbonyl compounds. This demonstrates that the mechanisms of these SmI2-mediated reactions are switchable from Barbier-type anionic to radical by cooperative action of BF3 center dot OEt2 and t-BuOH.
• Total Synthesis of (+)-Hyacinthacine A₂ Based on SmI₂-Induced Nitrone Umpolung
  作者：Stéphanie Desvergnes、Sandrine Py、Yannick Vallée

  DOI：10.1021/jo048237r

  日期：2005.2.1

  A concise total synthesis of (+)-hyacinthacine A2, a polyhydroxylated pyrrolizidine alkaloid, is described using our recently discovered inversion of the C−N bond polarity in nitrones. In the key step, the diastereoselective reductive coupling of a l-xylose-derived cyclic nitrone with ethyl acrylate allowed the assembly of the bicyclic core of the target molecule, by way of a tandem formation of the

  使用我们最近发现的硝酮中C-N键极性的反转描述了（+）-乙酰草氨酸A 2的简明全合成。在关键步骤中，衍生自1-木糖的环状硝酮与丙烯酸乙酯的非对映选择性还原偶联通过串联形成C-C和C-N键，使目标分子的双环核得以组装。该方法为合成其他吡咯并立烷生物碱开辟了一条新颖，短而通用的途径。