4,5:6,7-bis-O-(1-methylethylidene)-1,2,8,9-tetradeoxy-D-gluco-nona-1,8-dien-3-ulose | 440360-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5:6,7-bis-O-(1-methylethylidene)-1,2,8,9-tetradeoxy-D-gluco-nona-1,8-dien-3-ulose
• 英文别名: 1-[(4S,5S)-5-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-one
• CAS: 440360-87-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: HQCCOWGQFDLPKE-UMSGYPCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5:6,7-bis-O-(1-methylethylidene)-1,2,8,9-tetradeoxy-D-gluco-nona-1,8-dien-3-ulose 在 Grubbs catalyst first generation 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,4S,5R,6R,7R)-4,5:6,7-bis(isopropylidenedioxy)-2-cyclohepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物：（+）-calystegine b（2）的正式全合成。

  摘要：

  为了开发从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物的新的和原始的合成规程，已经分析了自由基环化（FR）和闭环复分解（RCM）反应。结果，我们首次在此报告了衍生自糖的无环自由基前体的7-exo FR环化的实例。这个过程似乎对过渡态的自由基物种的构象迁移极为敏感。对于成功的闭环方案而言，使用两个异丙基封阻全部存在的四个羟基和一个良好的自由基受体（作为α，β-不饱和酯）是必不可少的条件。使用Grubbs的RCM反应 选定的碳水化合物衍生的前体上的甲醇催化剂提供了预期的不饱和环庚烷或环辛烷衍生物的可变产率。不论在不同立体中心的绝对构型以及在烯丙基位置结合到复分解反应中涉及的双键之一的O-官能团的性质如何，都以高收率合成环庚醇。相反，在环辛烷合成中，我们已经观察到反应的成功不仅取决于靠近双键的不同立体中心的绝对构型，还取决于这些立体中心上O保护基的性质。最后，RCM策略已用于尝试从D-葡

  DOI：

  10.1021/jo0111107
• 作为产物：
  描述：

  1-((4R,5R,4'R,5'S)-2,2,2',2'-Tetramethyl-5'-vinyl-[4,4']bi[[1,3]dioxolanyl]-5-yl)-prop-2-en-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以60%的产率得到4,5:6,7-bis-O-(1-methylethylidene)-1,2,8,9-tetradeoxy-D-gluco-nona-1,8-dien-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物：（+）-calystegine b（2）的正式全合成。

  摘要：

  为了开发从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物的新的和原始的合成规程，已经分析了自由基环化（FR）和闭环复分解（RCM）反应。结果，我们首次在此报告了衍生自糖的无环自由基前体的7-exo FR环化的实例。这个过程似乎对过渡态的自由基物种的构象迁移极为敏感。对于成功的闭环方案而言，使用两个异丙基封阻全部存在的四个羟基和一个良好的自由基受体（作为α，β-不饱和酯）是必不可少的条件。使用Grubbs的RCM反应 选定的碳水化合物衍生的前体上的甲醇催化剂提供了预期的不饱和环庚烷或环辛烷衍生物的可变产率。不论在不同立体中心的绝对构型以及在烯丙基位置结合到复分解反应中涉及的双键之一的O-官能团的性质如何，都以高收率合成环庚醇。相反，在环辛烷合成中，我们已经观察到反应的成功不仅取决于靠近双键的不同立体中心的绝对构型，还取决于这些立体中心上O保护基的性质。最后，RCM策略已用于尝试从D-葡

  DOI：

  10.1021/jo0111107