3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-ethynyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol | 170474-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-ethynyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
• 英文别名: 3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-ethynyl-D-glycero-D-gulo-octitol；2-[(2S,3R,4S,5R,6S)-5-ethynyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]ethynyl-dimethyl-[2-methyl-4-(oxan-2-yloxy)butan-2-yl]silane
• CAS: 170474-85-8
• 化学式: C₄₃H₅₄O₆Si
• 分子量: 694.984
• InChiKey: XUHCENQGARFPCT-NJPATJNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.36
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-ethynyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.42h， 以97%的产率得到3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-(bromoethynyl)-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第6部分。“乙酰基-寡糖”的改进二项式合成中的正交保护/活化基团

  摘要：

  在CF 3 COOAg存在下，N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对单甲硅烷基化的二烷基化单体1a（方案1），二聚体3和四聚体5的溴化反应分别得到93％，2％，4％和6％。相似的条件导致溴代甲硅烷基化。通过溴解选择性地除去双保护的单体1c的甲硅烷基。在一方面，bromodesilylation 1C，得到2中的产率80和99％之间变化。另一方面，由1c获得的7的溴代甲硅烷基化通过水解除去四氢-2 H-吡喃-2-基（Thp）基团，得到91的8。出于机械方面的考虑，建议通过用Me 3 Ge基团取代Me 3 Si来改善脱保护性溴化反应。的确，1b的bromodegermylation是定量的，大约为。比1c的溴甲硅烷基化快60倍。Me 3 Si和Me 3 Ge基团可用于正交保护/激活二炔。这是由所示desilylating 12至11（方案2），而溴化得到13。两种反应均以高收率进行。分离出9作为13的

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790126
• 作为产物：
  描述：

  3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-octitol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以99%的产率得到3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-ethynyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319