methyl (2S,3S)-2-amino-3-(4-(benzyloxy)phenyl)-3-hydroxypropanoate | 188446-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S)-2-amino-3-(4-(benzyloxy)phenyl)-3-hydroxypropanoate
• 英文别名: methyl (2S,3S)-2-amino-3-hydroxy-3-(4-phenylmethoxyphenyl)propanoate
• CAS: 188446-25-5
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄
• 分子量: 301.342
• InChiKey: BULODGJCEZDKRG-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  81.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-2-amino-3-(4-(benzyloxy)phenyl)-3-hydroxypropanoate 在 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -10.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 55.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-羟基酪氨酸衍生的四酸的合成途径：真菌代谢产物F-14329的全合成

  摘要：

  从β-羟基酪氨酸衍生的3-酰基四酸在合成上具有挑战性。基于带有酰基侧链的Meldrum酸共轭物和受邻硝基苄基基团N保护的β-羟基酪氨酸盐之间的缩合，给出了通往该结构基序的第一条路线。该基团可对所得的N-（β-酮酰基）氨基酯进行Dieckmann环化反应，然后可以光解法将其除去，而不会破坏精密的3'-羟基。该策略适用于真菌代谢产物F-14329的首次全合成（1）。

  DOI：

  10.1002/chem.201701259
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5S,αS)-5-[4'-benzyloxy-α-hydroxy]benzyl-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以48 %的产率得到methyl (2S,3S)-2-amino-3-(4-(benzyloxy)phenyl)-3-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  β-羟基酪氨酸衍生的四酸的合成途径：真菌代谢产物F-14329的全合成

  摘要：

  从β-羟基酪氨酸衍生的3-酰基四酸在合成上具有挑战性。基于带有酰基侧链的Meldrum酸共轭物和受邻硝基苄基基团N保护的β-羟基酪氨酸盐之间的缩合，给出了通往该结构基序的第一条路线。该基团可对所得的N-（β-酮酰基）氨基酯进行Dieckmann环化反应，然后可以光解法将其除去，而不会破坏精密的3'-羟基。该策略适用于真菌代谢产物F-14329的首次全合成（1）。

  DOI：

  10.1002/chem.201701259

文献信息

• Synthesis of (9<i>R</i>,12<i>S</i>)- and (9<i>S</i>,12<i>S</i>)-Cycloisodityrosine and Their <i>N</i>-Methyl Derivatives
  作者：Dale L. Boger、Jiacheng Zhou、Robert M. Borzilleri、Seiji Nukui、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo961346o

  日期：1997.4.1

  Full details of the synthesis of (9R,12S)- and (9S,12S)-cycloisodityrosine and their N-methyl derivatives are detailed based on an intramolecular nucleophilic aromatic substitution reaction for formation of the key biaryl ether with 14-membered ring macrocyclization. Their comparison with prior samples and the documentation of a facile C9 epimerization within the natural 9S series are described.

  基于分子内亲核芳族取代反应以形成具有14元环大环化的关键联芳基醚，详细描述了（9R，12S）-和（9S，12S）-环异酪氨酸及其N-甲基衍生物的合成的详细信息。描述了它们与先前样品的比较以及天然9S系列中C9差向异构酶的简便记录。
• A Synthetic GFP-like Chromophore Undergoes Base-Catalyzed Autoxidation into Acylimine Red Form
  作者：Pavel E. Ivashkin、Konstantin A. Lukyanov、Sergey Lukyanov、Ilia V. Yampolsky

  DOI：10.1021/jo200150b

  日期：2011.4.15

  derivatives. Under the same aerobic conditions an unusual red-shifted imide chromophore—a product of 4-electron oxidation of Gly65 residue—is formed. Our data showed that GFP chromophore is prone to autoxidation at position 65 Cα by its chemical nature with basic conditions being the only key factor required.

  荧光蛋白广泛用于现代实验生物学中，但是关于不同类型发色团成熟的细节存在很多争议。在这里，我们研究了使用合成的仿生GFP样生色团形成DsRed型红色生色团的可能机理，该生色团带有一个酰基氨基取代基，对应于65位氨基酸残基。以稳定衍生物的形式分离的高度不稳定的DsRed样acylimine。在相同的有氧条件下，会形成不寻常的红移酰亚胺生色团（Gly65残基的4电子氧化产物）。我们的数据显示，GFP生色团的化学性质易于在65Cα处发生自氧化，而碱性条件是所需的唯一关键因素。
• Diastereo‐ and Enantioselective Hydrogenation of α‐Amino‐β‐Keto Ester Hydrochlorides Catalyzed by an Iridium Complex with MeO‐BIPHEP and NaBAr _F : Catalytic Cycle and Five‐Membered Chelation Mechanism of Asymmetric Hydrogenation
  作者：Tsukuru Maeda、Kazuishi Makino、Masamichi Iwasaki、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/chem.201001298

  日期：2010.10.18

  Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐amino‐β‐keto ester hydrochlorides is described. This reaction proceeds through a dynamic kinetic resolution to produce anti‐β‐hydroxy‐α‐amino acid esters in a high diastereo‐ and enantioselective manner. Mechanistic studies have revealed that this unique asymmetric hydrogenation proceeds through reduction of the ketone moiety via the five‐membered transition state

  描述了Ir催化的α-氨基-β-酮酸酯盐酸盐的不对称加氢反应的发展。该反应通过动态动力学拆分进行以产生抗-β-羟基-α-氨基酸酯，具有非对映和对映选择性高的方式。机理研究表明，这种独特的不对称氢化是通过经由五元过渡态还原酮部分而进行的，该五元过渡态涉及酮的氧与胺官能团的氮之间的螯合。氢压力和立体选择性之间的关系研究已经揭示了两种依赖于氢压力的机理。在低氢气压力（<15 atm）下，反应速率随氢气压力成比例增加。然而，在高氢条件下，反应速率随着氢压力的增加而呈指数增长，这表明两个或多个氢原子的参与。
• Enantio- and Diastereoselective Hydrogenation via Dynamic Kinetic Resolution by a Cationic Iridium Complex in the Synthesis of β-Hydroxy-α-amino Acid Esters
  作者：Kazuishi Makino、Masamichi Iwasaki、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ol061796v

  日期：2006.9.1

  Anti-selective asymmetric hydrogenation of alpha-amino-beta-keto esters via dynamic kinetic resolution under low hydrogen pressure has been achieved by an easily-handled cationic iridium complex with tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BARF) as a counterion.

  通过易于处理的带有四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯（BARF）的阳离子铱络合物，可在低氢压力下通过动态动力学拆分实现α-氨基-β-酮酯的抗选择性不对称氢化作为抗衡离子。
• Synthesis of biosynthetic precursors of chromophores of red fluorescent proteins
  作者：P. E. Ivashkin、K. A. Lukyanov、I. V. Yampolsky

  DOI：10.1134/s1068162011040066

  日期：2011.7

  A method for the synthesis of 5-arylidene-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-ones corresponding to the chromophore of the green fluorescent protein ( GFP) with acylaminoalkyl substituents at position 2 of the imidazolone core has been developed. These biomimetic model compounds are the precursors of the chromophores of red fluorescent proteins. The method is based on the masking of the dehydrotyrosine fragment of target compounds by the beta-hydroxytyrosine moiety. The key stages of the synthesis include the condensation of beta-hydroxytyrosine with the appropriate N-acetylamino acid, the unmasking of dehydrotyrosine by O-acylation with subsequent elimination, and the cyclization of the resulting 3-acylaminocinnamic acid derivatives in basic medium.