allyl 3-O-(3-O-acetyl-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 168412-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 3-O-(3-O-acetyl-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-[[(2S,4aR,6R,7R,8R,8aS)-7-hydroxy-2-phenyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy]-7-azido-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 168412-32-6
• 化学式: C₃₁H₃₅N₃O₁₁
• 分子量: 625.632
• InChiKey: YCBCUYAMCHPJLL-KHOHFYIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 allyl 3-O-(3-O-acetyl-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 silver(l) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以81%的产率得到Acetic acid (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-((2S,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-allyloxy-7-benzyloxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy)-7-azido-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通用的合成糖苷糖鞘脂的方法合成唾液酸-半乳糖基-糖苷

  摘要：

  带有SSEA-4抗原的唾液酸-半乳糖基-球蛋白苷（SGG，1）是由容易获得的，通用的构建基块2 ;; 7以聚合方式合成的。因此，适当保护的四-和五糖15和17中产生，这构成用于各种其他成员的合成有价值的中间体的Globo鞘糖脂的-series。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00771-4
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 、 Acetic acid (2S,4aR,6R,7R,8R,8aR)-7-azido-2-phenyl-6-(2,2,2-trichloro-acetimidoyloxy)-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到allyl 3-O-(3-O-acetyl-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通用的合成糖苷糖鞘脂的方法合成唾液酸-半乳糖基-糖苷

  摘要：

  带有SSEA-4抗原的唾液酸-半乳糖基-球蛋白苷（SGG，1）是由容易获得的，通用的构建基块2 ;; 7以聚合方式合成的。因此，适当保护的四-和五糖15和17中产生，这构成用于各种其他成员的合成有价值的中间体的Globo鞘糖脂的-series。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00771-4

文献信息

• A highly stereoselective construction of 1,2-trans-β-glycosidic linkages capitalizing on 2-azido-2-deoxy-d-glycosyl diphenyl phosphates as glycosyl donors
  作者：Toshifumi Tsuda、Seiichi Nakamura、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.076

  日期：2004.11

  The scope of TMSOTf-promoted glycosidation of 2-azido-2-deoxyglycopyranosyl diphenyl phosphates is investigated. The 3,4,6-tri-O-benzyl-protected glucosyl and galactosyl donors and the 4,6-O-benzylidene-protected galactosyl donor each react with a range of acceptor alcohols in the presence of a stoichiometric amount of TMSOTf in propionitrile at -78 degreesC to afford 1,2-trans-beta-linked disaccharides in high yields with alpha:beta ratios ranging from 9:91 to 1: > 99, regardless of the anomeric composition of the donor used. The use of propionitrile as a solvent at -78 degreesC has proven to be among the best choice for the highest levels of beta-selectivity reported to date for this type of glycosidation. A plausible reaction mechanism, which features a large equilibrium preference for alpha-glycosyl-nitrilium ions over beta-nitrilium ions, is proposed based on byproducts formed through their intermediacy and accounts for the observed excellent beta-selectivities. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.