<18R-(8β,9α,10α)>-10-azido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-8-<(2-trimethylsilyl)ethoxy>methoxy-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole | 161197-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <18R-(8β,9α,10α)>-10-azido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-8-<(2-trimethylsilyl)ethoxy>methoxy-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole
• 英文别名: 2-[[(3R,4R,5R)-3-azido-4-ethenyl-4,8,8-trimethyl-14-(4-methylphenyl)sulfonyl-14-azatetracyclo[7.6.1.02,7.013,16]hexadeca-1(15),2(7),9(16),10,12-pentaen-5-yl]oxymethoxy]ethyl-trimethylsilane
• CAS: 161197-12-2
• 化学式: C₃₃H₄₂N₄O₄SSi
• 分子量: 618.872
• InChiKey: LJMZLPQUKKPVAO-RMZANEDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <18R-(8β,9α,10α)>-10-azido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-8-<(2-trimethylsilyl)ethoxy>methoxy-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以42 mg的产率得到(6aS,8R,9R,10R,10aR)-6,6,9-Trimethyl-8-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxy)-9-vinyl-2,6,6a,7,8,9,10,10a-octahydro-2-aza-aceanthrylen-10-ylamine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393
• 作为产物：
  描述：

  <8R-(8β,9α)>-2,6,7,8,9,10-hexahydro-6,6,9-trimethyl-8-pivaloyloxy-2-(p-toluenesulfonyl)-9-vinylnaph<1,2,3-cd>indole 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 过氧化氢苯甲酰 、 i-Pr₂NEt₂ 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氯化碳 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.92h， 生成 <18R-(8β,9α,10α)>-10-azido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-8-<(2-trimethylsilyl)ethoxy>methoxy-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393

文献信息

• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.
  作者：Masahiro SAKAGAMI、Hideaki MURATAKE、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.1393

  日期：——

  An important chiral ketone derivative, (3S, 4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one (16) was prepared from (R)-(-)-carvone (10) using a stereo-controlled conjugate addition of the vinyl group to (R)-3-methyl-6-(1-methylethylidene)-4-pivaloyloxy-2-cyclohexen-1-one (13). The first enantiospecific total synthesis of a terrestrial blue-green alga constituent, hapalindole O (1) was accomplished by condensation of this ketone 16 with α, α-dimethyl-1-(p-toluenesulfonyl)-1H-indole-4-methanol (6) to construct the fundamental carbon framework of the hapalindole 21, followed by introduction of the nitrogen function, stereoselective reduction of the tetra-substituted double bond with lithium aluminum hydride, and subsequent isothiocyanate formation.

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。