2,2-Dimethyl-propionic acid (8R,9S)-10-bromo-6,6,9-trimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-9-vinyl-2,6,7,8,9,10-hexahydro-2-aza-aceanthrylen-8-yl ester | 1026619-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (8R,9S)-10-bromo-6,6,9-trimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-9-vinyl-2,6,7,8,9,10-hexahydro-2-aza-aceanthrylen-8-yl ester
• 英文别名: [(4S,5R)-3-bromo-4-ethenyl-4,8,8-trimethyl-14-(4-methylphenyl)sulfonyl-14-azatetracyclo[7.6.1.02,7.013,16]hexadeca-1(15),2(7),9(16),10,12-pentaen-5-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1026619-43-1
• 化学式: C₃₂H₃₆BrNO₄S
• 分子量: 610.612
• InChiKey: CNFJJUZUHMMEII-AFPIQLICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (8R,9S)-10-bromo-6,6,9-trimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-9-vinyl-2,6,7,8,9,10-hexahydro-2-aza-aceanthrylen-8-yl ester 在 sodium azide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 <8R-(8β,9α,10α)>-10-azido-2,6,7,8,9,10-hexahydro-8-hydroxy-6,6,9-trimethyl-2-(p-toluenesulfonyl)-9-vinylnaphth<1,2,3-cd>indole
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-6-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (8R,9S)-10-bromo-6,6,9-trimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-9-vinyl-2,6,7,8,9,10-hexahydro-2-aza-aceanthrylen-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.

  摘要：

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1393

文献信息

• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 12. Enantiospecific Synthesis of Hapalindole O.
  作者：Masahiro SAKAGAMI、Hideaki MURATAKE、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.1393

  日期：——

  An important chiral ketone derivative, (3S, 4R)-3-methyl-4-pivaloyloxy-3-vinylcyclohexan-1-one (16) was prepared from (R)-(-)-carvone (10) using a stereo-controlled conjugate addition of the vinyl group to (R)-3-methyl-6-(1-methylethylidene)-4-pivaloyloxy-2-cyclohexen-1-one (13). The first enantiospecific total synthesis of a terrestrial blue-green alga constituent, hapalindole O (1) was accomplished by condensation of this ketone 16 with α, α-dimethyl-1-(p-toluenesulfonyl)-1H-indole-4-methanol (6) to construct the fundamental carbon framework of the hapalindole 21, followed by introduction of the nitrogen function, stereoselective reduction of the tetra-substituted double bond with lithium aluminum hydride, and subsequent isothiocyanate formation.

  一种重要的手性酮衍生物（3S, 4R）-3-甲基-4-特戊酰氧基-3-乙烯基环己烷-1-酮（16）由（R）-（-）-香芹酮（10）通过乙烯基基团与（R）-3-甲基-6-（1-甲基乙烯基）-4-特戊酰氧基-2-环己烯-1-酮（13）的立体控制共轭加成制备而成。陆地蓝绿藻成分哈帕林多（hapalindole O）（1）的首次对映选择性全合成是通过将酮16与α，α-二甲基-1-（对甲苯磺酰基）-1H-吲哚-4-甲醇（6）缩合来完成的，以构建哈帕林多（hapalindole）21的基本碳骨架，然后引入氮功能，用锂铝氢化物对四取代双键进行立体选择性还原，并随后形成异硫氰酸酯。