ethyl 1-methyl-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylate | 69994-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methyl-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1,4-dihydro-1-methyl-7-nitro-4-oxo-3-quinolinecarboxylate；Ethyl 1-methyl-7-nitro-4-oxoquinoline-3-carboxylate
• CAS: 69994-71-4
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₅
• 分子量: 276.249
• InChiKey: FNSHXLZLSYTDJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylate 在 钯 作用下， 以 N-甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 7-amino-1-methyl-4-oxo-1,4-dihydro-quinoline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1-Alkyl-1,4-dihydro-4-oxo-7-triazenyl-3-quinolinecarboxylic acids

  摘要：

  有用作抗菌剂的化合物为1-R-1,4-二氢-4-氧代-7-(BN--N.dbd.N)-3-喹啉羧酸(I)，其中：(a)当R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基或正辛基时，BN为二甲基氨基；(b)当R为正丙基时，BN为二乙基氨基；(c)当R为乙基时，BN为4-甲基-1-哌嗪基。这些化合物通过将较低烷基7-氨基-1-R-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(II)与矿酸和碱性硝酸盐在水介质中反应，制备出相应的7-氨基喹啉的重氮盐，将该重氮盐与式为BNH的胺在酸受体的存在下反应，制备出较低烷基1-R-1,4-二氢-4-氧代-7-(BN--N.dbd.N)-3-喹啉羧酸酯，并水解该3-喹啉羧酸酯以制备相应的3-羧酸(I)。中间体较低烷基7-氨基-1-R-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(II)通过常规方法从间苯二胺开始进行数步制备。

  公开号：

  US04137227A1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(2-methyl-5-nitrophenyl)-3-oxopropanoate 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 顺-1,2-二氯乙烯 、 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 ethyl 1-methyl-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于喹诺酮支架合成的无金属高价碘促进串联羰基迁移和未活化的 C(Ph)–C(Alkyl) 键断裂

  摘要：

  描述了一种出人意料的碘（III）介导的 3-（甲基氨基）-2-（2-取代苯甲酰基）丙烯酸酯的 C（sp 3）-C（sp 2）键断裂，用于有效合成特权支架 4-喹诺酮类药物。值得注意的是，广泛的烷基（例如甲基、叔丁基或烷基链）可以在该系统中方便地裂解。详细的机制研究表明，转化通过级联同环化和 1,2-羰基迁移进行，较小的键能通过烯胺自由基中间体决定邻位C-C 键断裂而不是 C-H 键断裂。

  DOI：

  10.1039/d2cc02245a

文献信息

• US4137227A
  申请人：——

  公开号：US4137227A

  公开（公告）日：1979-01-30
• 1-Alkyl-1,4-dihydro-4-oxo-7-triazenyl-3-quinolinecarboxylic acids
  申请人：Sterling Drug Inc.

  公开号：US04137227A1

  公开（公告）日：1979-01-30

  Compounds useful as antibacterial agents are 1-R-1,4-dihydro-4-oxo-7-(BN--N.dbd.N)-3-quinolinecarboxylic acids (I), wherein: (a) BN is dimethylamino where R is methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl or n-octyl; (b) BN is diethylamino where R is n-propyl; or, (c) BN is 4-methyl-1-piperazinyl where R is ethyl. These compounds are prepared by reacting lower-alkyl 7-amino-1-R-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylate (II) with a mineral acid and an alkali nitrite in aqueous medium to produce the corresponding diazonium salt of said 7-aminoquinoline, reacting said diazonium salt with an amine of the formula BNH in the presence of an acid-acceptor to produce lower-alkyl 1-R-1,4-dihydro-4-oxo-7-(BN--N.dbd.N)-3-quinolinecarboxylate and hydrolyzing said 3-quinolinecarboxylate to produce the corresponding 3-carboxylic acid (I). The intermediate lower-alkyl 7-amino-1-R-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylate (II) are prepared in several steps by conventional means starting with m-aniline.

  有用作抗菌剂的化合物为1-R-1,4-二氢-4-氧代-7-(BN--N.dbd.N)-3-喹啉羧酸(I)，其中：(a)当R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基或正辛基时，BN为二甲基氨基；(b)当R为正丙基时，BN为二乙基氨基；(c)当R为乙基时，BN为4-甲基-1-哌嗪基。这些化合物通过将较低烷基7-氨基-1-R-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(II)与矿酸和碱性硝酸盐在水介质中反应，制备出相应的7-氨基喹啉的重氮盐，将该重氮盐与式为BNH的胺在酸受体的存在下反应，制备出较低烷基1-R-1,4-二氢-4-氧代-7-(BN--N.dbd.N)-3-喹啉羧酸酯，并水解该3-喹啉羧酸酯以制备相应的3-羧酸(I)。中间体较低烷基7-氨基-1-R-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(II)通过常规方法从间苯二胺开始进行数步制备。
• Metal-free hypervalent iodine-promoted tandem carbonyl migration and unactivated C(Ph)–C(Alkyl) bond cleavage for quinolone scaffold synthesis
  作者：Li-Rui Song、He Li、Shen-Feng Wang、Jian-Ping Lin、Bin Huang、Ya-Qiu Long

  DOI：10.1039/d2cc02245a

  日期：——

  An unexpected iodine(III)-mediated C(sp3)–C(sp2) bond cleavage of 3-(methylamino)-2-(2-substitutedbenzoyl)acrylates for efficient synthesis of privileged scaffold 4-quinolones was described. Notably, a wide range of alkyl groups (e.g. methyl, tert-butyl or alkyl chain) can be conveniently cleaved in this system. The detailed mechanism studies revealed that the transformation proceeded through cascade

  描述了一种出人意料的碘（III）介导的 3-（甲基氨基）-2-（2-取代苯甲酰基）丙烯酸酯的 C（sp 3）-C（sp 2）键断裂，用于有效合成特权支架 4-喹诺酮类药物。值得注意的是，广泛的烷基（例如甲基、叔丁基或烷基链）可以在该系统中方便地裂解。详细的机制研究表明，转化通过级联同环化和 1,2-羰基迁移进行，较小的键能通过烯胺自由基中间体决定邻位C-C 键断裂而不是 C-H 键断裂。