3',5'-Bis(trifluoromethyl)phenacyl chloride | 1072105-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3',5'-Bis(trifluoromethyl)phenacyl chloride
• 英文别名: 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-chloroethanone
• CAS: 1072105-48-6
• 化学式: C₁₀H₅ClF₆O
• mdl: MFCD13194193
• 分子量: 290.593
• InChiKey: SCASJLIKNYORKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-Bis(trifluoromethyl)phenacyl chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (1R)-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-chloroethanol
  参考文献：
  名称：

  调整环戊二烯基钌催化剂的电子性能以匹配富电子和低电子醇的消旋化

  摘要：

  描述了具有不同电子性能的一系列新的环戊二烯基钌催化剂的合成及其在仲醇外消旋中的应用。这些消旋作用涉及两个关键步骤：1）消除β-氢化物（脱氢）和2）将氢化物重新添加到中间酮中。获得的结果证实了我们先前的理论，即基板的电子特性决定了这两个步骤中的哪一个是速率决定的。对于缺电子的醇，速率确定步骤是β-氢化物的消除（脱氢），而对于富电子的醇，氢化物的重新添加成为速率确定的步骤。通过使催化剂的电子性质与醇的电子性质相匹配，我们现在表明，外消旋化速率可以得到显着提高。例如，缺电子的酒精15用电子不足的催化剂6消旋，比未改性的标准催化剂4快30倍。这些方案的应用将在外消旋化和动态动力学拆分方面扩大环戊二烯基钌催化剂的范围。

  DOI：

  10.1002/chem.201100827
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯乙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 生成 3',5'-Bis(trifluoromethyl)phenacyl chloride
  参考文献：
  名称：

  调整环戊二烯基钌催化剂的电子性能以匹配富电子和低电子醇的消旋化

  摘要：

  描述了具有不同电子性能的一系列新的环戊二烯基钌催化剂的合成及其在仲醇外消旋中的应用。这些消旋作用涉及两个关键步骤：1）消除β-氢化物（脱氢）和2）将氢化物重新添加到中间酮中。获得的结果证实了我们先前的理论，即基板的电子特性决定了这两个步骤中的哪一个是速率决定的。对于缺电子的醇，速率确定步骤是β-氢化物的消除（脱氢），而对于富电子的醇，氢化物的重新添加成为速率确定的步骤。通过使催化剂的电子性质与醇的电子性质相匹配，我们现在表明，外消旋化速率可以得到显着提高。例如，缺电子的酒精15用电子不足的催化剂6消旋，比未改性的标准催化剂4快30倍。这些方案的应用将在外消旋化和动态动力学拆分方面扩大环戊二烯基钌催化剂的范围。

  DOI：

  10.1002/chem.201100827

文献信息

• Highly Efficient Route for Enantioselective Preparation of Chlorohydrins via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Annika Träff、Krisztián Bogár、Madeleine Warner、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol801749z

  日期：2008.11.6

  Dynamic kinetic resolution (DKR) of various aromatic chlorohydrins with the use of Pseudomonas cepacia lipase (PS-C "Amano" II) and ruthenium catalyst 1 afforded chlorohydrin acetates in high yields and high enantiomeric excesses. These optically pure chlorohydrin acetates are useful synthetic intermediates and can be transformed to a range of important chiral compounds.

  使用洋葱假单胞菌脂肪酶（PS-C“ Amano” II）和钌催化剂1的各种芳族氯醇的动态动力学拆分（DKR）以高产率和高对映体过量提供了乙酸氯醇乙酸酯。这些光学纯的氯醇乙酸酯是有用的合成中间体，可以转化为一系列重要的手性化合物。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED 2-ALKOXYACETOPHENONE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE DERIVES DE 2-ALCOXYACETOPHENONE TRIFLUOROMETHYLE-SUBSTITUEE
  申请人：CENTRAL GLASS CO LTD

  公开号：WO2004014887A1

  公开（公告）日：2004-02-19

  A process for producing a brominated acetal (represented by the formula 3) includes (a) brominating a trifluoromethyl-substituted acetophenone by Br2 in the presence of an alkylene diol. It is optional to produce a trifluoromethyl-substituted 2-alkoxyacetophenone derivative (represented by the formula 9) by (b) reacting the brominated acetal with a metal alkoxide, thereby converting the brominated acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove an acetal group from the ether, thereby producing the 2-alkoxyacetophenone derivative. Alternatively, the 2-alkoxyacetophenone can be produced by (a) reacting a trifluoromethyl-substituted phenacyl halide with an acetalization agent, thereby converting the phenacyl halide into an acetal; (b) reacting the acetal with a metal alkoxide, thereby converting the acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove the acetal group from the ether.

  生产溴代缩醛（化学式3）的过程包括：（a）在烷基二醇存在下，用Br2对三氟甲基取代的乙酰苯甲酮进行溴化。可以通过以下步骤制备三氟甲基取代的2-烷氧基乙酰苯甲酮衍生物（化学式9）：（b）将溴代缩醛与金属烷氧化物反应，将溴代缩醛转化为醚；（c）在酸催化剂存在下水解醚，从而从醚中去除缩醛基，从而制备2-烷氧基乙酰苯甲酮衍生物。或者，可以通过以下步骤制备2-烷氧基乙酰苯甲酮：（a）将三氟甲基取代的苯甲酰卤与缩醛化试剂反应，将苯甲酰卤转化为缩醛；（b）将缩醛与金属烷氧化物反应，将缩醛转化为醚；（c）在酸催化剂存在下水解醚，从而从醚中去除缩醛基。
• Process for producing trifluoromethyl- substituted 2- alkoxyacetophenone derivatives
  申请人：Ishii Akihiro

  公开号：US20050171363A1

  公开（公告）日：2005-08-04

  A process for producing a brominated acetal (represented by the formula 3) includes (a) brominating a trifluoromethyl-substituted acetophenone by Br 2 in the presence of an alkylene diol. It is optional to produce a trifluoromethyl-substituted 2-alkoxyacetophenone derivative (represented by the formula 9) by (b) reacting the brominated acetal with a metal alkoxide, thereby converting the brominated acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove an acetal group from the ether, thereby producing the 2-alkoxyacetophenone derivative. Alternatively, the 2-alkoxyacetophenone can be produced by (a) reacting a trifluoromethyl-substituted phenacyl halide with an acetalization agent, thereby converting the phenacyl halide into an acetal; (b) reacting the acetal with a metal alkoxide, thereby converting the acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove the acetal group from the ether.

  生产溴化缩醛（由式 3 表示）的工艺包括 (a) 用 Br 2 溴化三氟甲基取代的苯乙酮。可选择通过以下方法生产三氟甲基取代的 2-烷氧基苯乙酮衍生物（由式 9 表示）：(b) 使溴化缩醛与金属氧化烷反应，从而将溴化缩醛转化为醚；(c) 在酸催化剂存在下水解醚，从醚中除去缩醛基团，从而生产 2-烷氧基苯乙酮衍生物。或者，2-烷氧基苯乙酮可以通过以下方法制得：(a) 使三氟甲基取代的苯酰卤与缩醛剂反应，从而将苯酰卤转化为缩醛；(b) 使缩醛与金属烷氧基反应，从而将缩醛转化为醚；(c) 在酸催化剂存在下水解醚，以除去醚中的缩醛基团。
• PROCESS FOR PRODUCING TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED 2-ALKOXYACETOPHENONE DERIVATIVES
  申请人：Central Glass Company, Limited

  公开号：EP1546126A1

  公开（公告）日：2005-06-29
• Process for producing trifluoromethyl-substituted 2-alkoxyacetophenone derivatives
  申请人：Ishii Akihiro

  公开号：US20060128976A1

  公开（公告）日：2006-06-15

  A process for producing a brominated acetal (represented by the formula 3) includes (a) brominating a trifluoromethyl-substituted acetophenone by Br 2 in the presence of an alkylene diol. It is optional to produce a trifluoromethyl-substituted 2-alkoxyacetophenone derivative (represented by the formula 9) by (b) reacting the brominated acetal with a metal alkoxide, thereby converting the brominated acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove an acetal group from the ether, thereby producing the 2-alkoxyacetophenone derivative. Alternatively, the 2-alkoxyacetophenone can be produced by (a) reacting a trifluoromethyl-substituted phenacyl halide with an acetalization agent, thereby converting the phenacyl halide into an acetal; (b) reacting the acetal with a metal alkoxide, thereby converting the acetal into an ether; and (c) hydrolyzing the ether in the presence of an acid catalyst to remove the acetal group from the ether.