[(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-5-[[(2R,4R,6S)-6-[(3S,6R)-6-chloro-9-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxy-4-methylidenenonyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]-3-methoxyoxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate | 1193375-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-5-[[(2R,4R,6S)-6-[(3S,6R)-6-chloro-9-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxy-4-methylidenenonyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]-3-methoxyoxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate
• CAS: 1193375-10-8
• 化学式: C₅₂H₆₇ClO₁₂S
• 分子量: 951.616
• InChiKey: FZPXIMYWGIXLJN-YQHRRBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  169
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-5-[[(2R,4R,6S)-6-[(3S,6R)-6-chloro-9-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxy-4-methylidenenonyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]-3-methoxyoxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构件的新合成：还原环化和氧-迈克尔环化方法

  摘要：

  Cr 介导的偶联反应通常在给定亲核试剂略微过量的情况下实现。为了开发该过程的经济有效的使用，已经研究了两种不同的方法。第一种方法依赖于两个连续的催化不对称 Cr 介导的偶联，偶联伙伴的使用有意使分子大小和复杂性不平衡。第二种方法依赖于确定亲核试剂的成功，这使我们能够以 1:1 的偶联伙伴摩尔比令人满意地实现偶联。C23-O 键是通过氧鎓离子的还原环化或氧-迈克尔环化立体有择地构建的。两种合成都具有较高的整体效率：E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块已由相应的 C27-C35 和 C27-C38 醛合成，分别以高总产率和优异的立体选择性。由于操作简单，本文概述的合成似乎非常适合缩放。

  DOI：

  10.1021/ja9058487
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-Chloro-6-iodohept-6-en-1-yl pivalate 、 [(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-3-methoxy-5-[[(2R,4R,6S)-4-methyl-3-methylidene-6-(3-oxopropyl)oxan-2-yl]methyl]oxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 3,5-dichloro-N-(2-(((1s,3R,5S)-3,5-dimethylcyclohexyl)oxy)-6-((R)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)benzenesulfonamide 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到[(2S)-3-[(2R,3R,4S,5S)-4-(benzenesulfonylmethyl)-5-[[(2R,4R,6S)-6-[(3S,6R)-6-chloro-9-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxy-4-methylidenenonyl]-4-methyl-3-methylideneoxan-2-yl]methyl]-3-methoxyoxolan-2-yl]-2-benzoyloxypropyl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构件的新合成：还原环化和氧-迈克尔环化方法

  摘要：

  Cr 介导的偶联反应通常在给定亲核试剂略微过量的情况下实现。为了开发该过程的经济有效的使用，已经研究了两种不同的方法。第一种方法依赖于两个连续的催化不对称 Cr 介导的偶联，偶联伙伴的使用有意使分子大小和复杂性不平衡。第二种方法依赖于确定亲核试剂的成功，这使我们能够以 1:1 的偶联伙伴摩尔比令人满意地实现偶联。C23-O 键是通过氧鎓离子的还原环化或氧-迈克尔环化立体有择地构建的。两种合成都具有较高的整体效率：E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块已由相应的 C27-C35 和 C27-C38 醛合成，分别以高总产率和优异的立体选择性。由于操作简单，本文概述的合成似乎非常适合缩放。

  DOI：

  10.1021/ja9058487

文献信息

• New Syntheses of E7389 C14−C35 and Halichondrin C14−C38 Building Blocks: Reductive Cyclization and Oxy-Michael Cyclization Approaches
  作者：Cheng-Guo Dong、James A. Henderson、Yosuke Kaburagi、Takeo Sasaki、Dae-Shik Kim、Joseph T. Kim、Daisuke Urabe、Haibing Guo、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9058487

  日期：2009.11.4

  coupling partners. The C23-O bond is stereospecifically constructed via reductive cyclization of the oxonium ion, or oxy-Michael cyclization. Both syntheses have a high overall efficiency: E7389 C14-C35 and halichondrin C14-C38 building blocks have been synthesized from the corresponding C27-C35 and C27-C38 aldehydes, respectively, in high overall yields with an excellent stereoselectivity. Because of

  Cr 介导的偶联反应通常在给定亲核试剂略微过量的情况下实现。为了开发该过程的经济有效的使用，已经研究了两种不同的方法。第一种方法依赖于两个连续的催化不对称 Cr 介导的偶联，偶联伙伴的使用有意使分子大小和复杂性不平衡。第二种方法依赖于确定亲核试剂的成功，这使我们能够以 1:1 的偶联伙伴摩尔比令人满意地实现偶联。C23-O 键是通过氧鎓离子的还原环化或氧-迈克尔环化立体有择地构建的。两种合成都具有较高的整体效率：E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块已由相应的 C27-C35 和 C27-C38 醛合成，分别以高总产率和优异的立体选择性。由于操作简单，本文概述的合成似乎非常适合缩放。
• Dramatic Improvement in Catalyst Loadings and Molar Ratios of Coupling Partners for Ni/Cr-Mediated Coupling Reactions: Heterobimetallic Catalysts
  作者：Xiang Liu、James A. Henderson、Takeo Sasaki、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9079308

  日期：2009.11.25

  Two new ligands 1a,b are reported. Upon treatment with 1 equiv of NiCl2 center dot(MeOCH2)(2), 1a,b give the corresponding Ni complexes. X-ray analysis of 1a-NiCl2 established that the NiCl2 is selectively coordinated to the phenanthroline nitrogens. Ni/Cr heterobimetallic catalysts 1a,b center dot CrCl2/NiCl2, prepared from 1a,b center dot NiCl2, have been shown to behave exceptionally well in catalytic asymmetric Ni/Cr-mediated couplings, with highlights including the following: (1) 1-2 mol % catalyst is sufficient to complete the coupling; (2) only negligible amounts of the dimers, byproducts formed through the alkenyl Ni species, are observed; (3) the coupling goes to completion even with a 1:1 molar ratio of the coupling partners; and (4) the asymmetric induction is practically identical with that obtained from the coupling with the Cr catalysts prepared from (S)-sulfonamides 2a,b. The scope of the new Ni/Cr heterobimetallic catalysts was briefly studied using four additional aldehydes. The applicability of the new catalysts to polyfunctional substrates was demonstrated by two C-C bond formations chosen from the hatichondrin/E7389 synthesis as examples.