[(1E)-3-acetyloxy-4-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]penta-1,3-dien-2-yl] acetate | 1174672-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: [(1E)-3-acetyloxy-4-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]penta-1,3-dien-2-yl] acetate
• CAS: 1174672-18-4
• 化学式: C₁₇H₁₇F₃O₄
• 分子量: 342.315
• InChiKey: HLLNLZRDCMBSEX-OQLLNIDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [4-Acetyloxy-4-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pent-2-ynyl] acetate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(1E)-3-acetyloxy-4-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]penta-1,3-dien-2-yl] acetate 、
  参考文献：
  名称：

  金催化的2,3-双（乙酰氧基）-1,3-二烯的立体控制合成

  摘要：

  改变配体，改变立体化学：通过新的串联1,2- / 1,2-双（乙酰氧基）重排以立体控制方式获得2,3-双（乙酰氧基）-1,3-二烯（参见方案， R 1和R 2为δ +稳定化。反应中间体稳定后，与金连接的配体控制了第二次乙酸盐迁移过程中烯烃的立体化学，即N-杂环卡宾（NHC）有利于顺式烯烃，而膦配体则选择性地提供了反式烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.200900391

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,2-/1,2-Bis-acetoxy Migration of 1,4-Bis-propargyl Acetates: A Mechanistic Study
  作者：Teresa de Haro、Enrique Gómez-Bengoa、Riccardo Cribiú、Xiaogen Huang、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/chem.201103472

  日期：2012.5.29

  The late transition metal catalyzed rearrangement of propargyl acetates offers an interesting platform for the development of synthetically useful transformations. We have recently shown that gold complexes can catalyze a highly selective tandem 1,2‐/1,2‐bis‐acetoxy migration in 1,4‐bis‐propargyl acetates to form 2,3‐bis‐acetoxy‐1,3‐dienes. In this way, (1Z,3Z)‐ or (1Z,3E)‐ and (1E,3Z)‐1,3‐dienes could

  晚期炔丙基乙酸酯的过渡金属催化重排为开发有用的转化提供了有趣的平台。我们最近发现，金络合物可以催化1,4-双炔丙基乙酸酯中的高选择性串联1,2- / 1,2-双乙酰氧基迁移，形成2,3-双乙酰氧基-1,3-二烯。这样，（1 Z，3 Z）‐或（1 Z，3 E）‐和（1 E，3 Z）-1,3-二烯可以立体控制方式获得，具体取决于与金结合的辅助配体的电子和空间特征以及在炔丙基位置的取代基。在这项工作中，我们报告了对该转化范围的实验研究，并对反应机理进行了详细的理论考察，从而揭示了导致反应立体选择性的关键特征。也已经设计出了用于一锅合成喹喔啉杂环和串联Diels-Alder工艺的合成应用。